Överspänning - varje ökning av styrkan hos det elektriska fältet i någon del av installationen eller kraftledningen , som når ett värde som är farligt för installationens isoleringstillstånd . Överspänning utgör även en fara för personer som befinner sig i omedelbar närhet av anläggningen eller ledningen under en överspänning.
Elektrokemisk överspänning, avvikelse av elektrodpotentialen från dess jämvikt (med avseende på lösningens nära-elektrodsammansättning) termodynamiska värde när elektroden är polariserad av en extern ström. Med ett märkbart avstånd från jämvikt är överspänningen (h) och densiteten hos den polariserande strömmen (i) vanligtvis relaterade till förhållandet h \u003d a + b lg i ( Tafels ekvation ), där a och b är empiriska konstanter. Överspänningen beror på temperaturen, typen av elektrodmaterial och lösningens sammansättning. Överspänning är nödvändig för att accelerera den önskade elektrodreaktionen. Om hastigheten för elektrodreaktionen som helhet bestäms av hastigheten för det faktiska elektrokemiska steget som är associerat med laddningsöverföring, så ökar överspänningen det elektriska fältet som verkar på de urladdningspartiklar, varigenom aktiveringsenergin för urladdningen reduceras. Eftersom det elektriska fältet till stor del bestäms av strukturen hos det elektriska dubbelskiktet, visar sig överspänningen vara beroende av koncentrationen av främmande elektrolyt och adsorberade ämnen, vilket påverkar potentialfördelningen i dubbelskiktet. Verkan hos många metallkorrosionsinhibitorer (se Kemiska inhibitorer ) bygger på en ökning av överspänningen, vilket är en av de positiva aspekterna av överspänning. Samtidigt leder överspänning i industriell elektrolys, oundvikligen förknippad med ytterligare energiförbrukning, till en ökning av produktionskostnaden.
Överspänning är den elektrokemiska motsvarigheten till aktiveringsenergin, den återspeglar de extra energikostnader som måste övervinnas för att elektrolyshastigheten ska bli hög.
Inom elektrokemi är överspänning potentialskillnaden (spänningen) mellan den termodynamiskt bestämda halvreaktionsreduktionspotentialen och den potential vid vilken redoxprocessen experimentellt observeras [1] .