Tosil

Tosyl (förkortat som Ts eller Tos) har molekylformeln p - CH 3 C 6 H 4 SO 2 . Denna grupp introduceras vanligtvis med tosylklorid (TsCl). Sulfogruppen är vanligtvis para-orienterad (se figur), och med tosyl menas p -toluensulfanylgruppen.

Tosylat är en  anjon av p - toluensulfonsyra ( p - CH3C6H4SO3- ) , betecknad som TsO- . _ Tosylater förstås också betyda estrar av p -toluensulfonsyra.

Applikation

Tosylater reagerar mycket smidigt med SN2 utan att biprodukter bildas. Alkoholer kan lätt omvandlas till alkyltosylater genom reaktion med tosylklorid. Under reaktionen angriper alkoholmolekylens fria elektronpar av syre svavelatomen i tosylklorid, ersätter klor och bildar tosylat samtidigt som den optiska konfigurationen av den ursprungliga alkoholen bibehålls. Detta faktum bestämmer den höga betydelsen av tosylgruppen, eftersom hydroxylgruppen i SN2-reaktionen lämnar med svårighet, i motsats till tosylgruppen.

Tosylgruppen används också som ett skydd vid organisk syntes. Till exempel omvandlas en hydroxylgrupp till en tosylatgrupp, och i slutskedet av syntesen hydrolyseras den tillbaka till en hydroxylgrupp. Hon hittade en sådan tillämpning i syntesen av läkemedlet tolterodin , där i ett av stadierna fenolgruppen skyddas av tosyl och alkoholgruppen skyddas av nosyl . Sedan klyvs tosylgruppen av genom inverkan av alkali, och nosylgruppen ersätts med diisopropylamin [1] [2] :

Tosyl används också för att skydda aminogruppen . Den resulterande sulfonamiden har en hög stabilitet. Aminogruppen kan avskyddas med reduktionsmedel eller starka syror. [3]

Relaterade ämnen

Tosylater är mycket lika nosylater och brosylater , som är p -nitrobensosulfonater respektive p -brombensosulfonater.

Se även

Anteckningar

  1. Kathlia A. De Castro, Jungnam Ko, Daejong Park, Sungdae Park och Hakjune Rhee. Reduktion av etylbensoylacetat och selektivt skydd av 2-(3-hydroxi-1-fenylpropyl)-4-metylfenol: En ny och enkel syntes av Tolterodine  //  Organisk processforskning och utveckling : journal. - 2007. - Vol. 11 , nr. 5 . — S. 918 . - doi : 10.1021/op7001134 .
  2. Reaktionssekvens: organisk reduktion av etylbensoylacetat med natriumborhydrid till en diol, följt av Friedel-Crafts-alkylering med p-kresol och järn(III)klorid till en fenol.
  3. Greene, TW; Wuts, PGM Protective Groups In Organic Synthesis  (neopr.) . - New York: John Wiley & Sons , 1999. - S. 603-607. — ISBN 9780471160199 .