Fosfiner

Fosfiner  är organofosforföreningar , derivat av fosfin , i vilka väteatomer är ersatta av en (RPH 2  - primära fosfiner), två (PHR 2  - sekundära fosfiner) eller tre (PR 3  - tertiära fosfiner) kolväteradikaler [1] .

Egenskaper

De lägre fosfinerna är vätskor, varav de mest flyktiga antänds spontant i luft, de högre är smältbara fasta ämnen med en karakteristisk lukt, lättlösliga i organiska lösningsmedel och olösliga i vatten.

Fosfiner är färglösa och det karakteristiska absorptionsbandet för P–H-bindningen vid 2270–2290 cm– 1 finns i IR-spektra av primära och sekundära fosfiner . I 31P NMR -spektra är de kemiska skiftningarna av signalen med avseende på 85 % fosforsyra -110 - -163 ppm. för primära fosfiner, -40 - -90 ppm. i sekundära och −166 - +7 i tertiära är spin-spin-interaktionskonstanterna för primära fosfiner 162-210 Hz, för sekundära - 178-240.

Reaktivitet

Fosfiner är svaga baser, deras basicitet minskar med minskande grad av substitution: R 3 P >> R 2 PH > RPH 2 . De bildar salter med protiska syror och komplex med Lewis-syror; de kännetecknas också av bildandet av komplex med övergångsmetaller, inklusive nollvärda komplex.

Liksom aminer är fosfiner nukleofiler, tertiära fosfiner alkylerar för att bilda fosfoniumsalter :

Primära och sekundära fosfiner adderas till karbonylföreningar för att bilda a-hydroxialkylfosfiner:

Under inverkan av alkalimetaller deprotoneras primära och sekundära fosfiner, vilket bildar motsvarande fosfider, som i sin tur kan alkyleras till tertiära fosfiner:

Fosfiner oxideras lätt genom att tillsätta syre:

Reaktionen av tertiära fosfiner med svavel fortskrider på liknande sätt, med bildning av fosfinsulfider:

Primära och sekundära fosfiner halogeneras för att bilda motsvarande halofosfiner:

Tertiära fosfiner reagerar med halogener och bildar dihalofosforaner:

på liknande sätt, med bildningen av halofosforaner, sker även halogenering av halofosfiner.

Syntes

Reaktionen av fosfin med halokarboner (förhållandet mellan produkter beror på flödesförhållandena):

Från fosfoniumsalter:

Enligt Grignard-reaktionen :

Applikation

Trifenylfosfin används som ligand i metallorganiska komplex som används som hydreringskatalysatorer ( Wilkinsons katalysator ) och i Sonogashira-reaktionen .

Toxikologi och säkerhet

Fosfiner är giftiga.

Litteratur

Anteckningar

  1. fosfiner // IUPAC Gold Book (länk ej tillgänglig) . Hämtad 10 september 2011. Arkiverad från originalet 2 november 2013.