Salt Bunte
Organiska tiosulfater är salter och estrar av organyltiosvavelsyror med den allmänna formeln RSSO 2 X, där R = Alk, Ar; X \u003d OMe (Jag är metall), ELLER. S-alkyl och S-aryltiosulfater av alkali- och jordalkalimetallerna kallas Buntes salter efter den tyske teknologen Hans Bunte , som undersökte denna klass av föreningar.
Nomenklatur
Namnet på föreningen av organiska tiosulfater bildas i enlighet med namnet på den organiska radikalen, till vilken suffixet "-tiosulfat" är fäst, och det är nödvändigt att ange atomen till vilken den organiska radikalen binder. Till exempel C6H5SSO2OCH3 - S - fenylmetyltiosulfat , C2H5SSO2ONa - S - etylnatriumtiosulfat . _
Får
Syntesen av Bunte-salter består i interaktionen av alkylhalider, dialkylsulfater, alkylarylsulfonater med alkalimetalltiosulfater i ekvimolära mängder i ett vattenhaltigt organiskt medium (särskilt 50% etanollösning ):
En annan metod för syntes av Bunte-salter består i tillsats av alkalimetalltiosulfater till aktiverade alkener eller kinoner i ett surt medium:
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OSO_{2}CH=CH_{2}+Na_{2}S_{2}O_{3}{\xrightarrow[{}]{H^{+))}CH_ {3}OSO_{2}CH_{2}CH_{2}SSO_{2}ONa}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9ef8879000c68bfc8c65e6c5c8775547751fab78)
Aryltiosulfater syntetiseras genom reaktion av diaryldisulfider med kaliumhydrosulfit:
Egenskaper
Bunte-salter är fasta kristallina ämnen, mycket lösliga i vatten.
De kemiska egenskaperna hos organiska tiosulfater bestäms av närvaron av SS-disulfidgruppen, som lätt spjälkas genom verkan av elektrofila och nukleofila reagens. Vid sur hydrolys av organiska tiosulfater bildas tioler, med alkaliska disulfider:
![{\displaystyle {\mathsf {NaOSO_{2}SCH_{2}COOH{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,H^{+}}}HSCH_{2}COOH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/4f6c4709b53ec44e640b7478f11de433af7c0166)
![{\displaystyle {\mathsf {RSSO_{2}ONa{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,OH^{-}}}RS^{-}{\xrightarrow[{-NaSO_ {3}^{-}}]{RSSO_{2}ONa}}RSSR}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e03d172abc59fab29aaa70468ec5ed7664410f7b)
Interaktionen av organiska tiosulfater med tiolater används i syntesen av osymmetriska disulfider:
Beroende på oxidationsmedlet oxideras organiska tiosulfater till alkansulfonsyror, alkansulfonylhalider eller dialkyldisulfider:
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{HNO_{3}}}RSO_{2}OH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/c868898e4f158f5dec67e8bc173f578ac53a7749)
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{Cl_{2},H_{2}O}}RSO_{2}Cl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/916db60559bef1fa860618e9e50b61dd41b20840)
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{I_{2},H_{2}O}}RSSR}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b2a4acdef94d84fb6c826b13d840f0bd8743309c)
Applikation
Organiska tiosulfater används i organisk syntes som mellanprodukter vid framställning av olika organiska svavelföreningar.
Litteratur
- Zefirov N.S. et al. v.4 Half-Three // Chemical Encyclopedia. - M . : Great Russian Encyclopedia, 1995. - 639 s. — 20 000 exemplar. - ISBN 5-85270-092-4 .
- D. Barton, W.D. Ollis. Allmän organisk kemi = Derek Barton, W. David Ollis. Comprehensive Organic Chemistry, vol. 3, Svavelföreningar. - M .: Chemistry, 1983. - T. 5. - S. 479-480. — 720 s. — 15 000 exemplar.