Termen intramolekylär inom kemi beskriver en process eller egenskap, egenskap eller fenomen begränsad till strukturen hos en enskild molekyl.
I intramolekylära organiska reaktioner kan två reagerande regioner finnas i en molekyl. Detta skapar en mycket hög effektiv koncentration (som resulterar i höga reaktionshastigheter ) och därför kan många intramolekylära reaktioner inträffa som normalt inte uppstår som intermolekylära reaktioner mellan dessa föreningar.
Exempel på intramolekylära reaktioner: Omarrangering av leenden , Dickmann-kondensering , Madelungsyntes .
Konceptet med molekylära ankare antyder att andra intramolekylära reaktioner tillfälligt kan vara intramolekylära på grund av bindningen av båda reaktionerna av "ankaret". Kända bindningsalternativ kan inkludera karbonateter , boroneter, silyleter eller silylacetalföreningar ( silikonbindning ) [1] , som är ganska inerta i många organiska reaktioner och ändå kan klyvas av specifika reagens. Huvudhindret för det sistnämnda målet är valet av rätt längd på bindningen och skapandet av reaktiva grupper som har en optimal orientering i förhållande till varandra. Ett exempel är Pawson-Khand-reaktionen , där en alken och en alkyn binds samman via en silyleter [2] .
I denna reaktion reduceras bindningsvinkeln för de reagerande grupperna effektivt genom att placera isopropylgruppen på kiselatomen via Thorp-Ingold-effekten . Ingen reaktion kommer att inträffa om dessa skrymmande grupper ersätts med mindre metylgrupper.
Ett annat exempel är den fotokemiska [2+2] -cykloadditionen med två alkengrupper kopplade genom en kiselacetalgrupp (racemisk, annan enantiomer visas inte), som sedan spjälkas med tetra -n-butylammoniumfluorid [ för att bilda endo-diol.
Utan bindning bildas en exo- isomer [3] .