Hydrofosforylföreningar (kallade H-fosfonater i västerländsk litteratur) är en klass av organofosforföreningar som innehåller en fosforylgrupp ( P = O ) bunden till en väteatom . De är estrar av trevärda fosforsyror: hypofosfiter , fosfiter , fosfoniter , fosfiniter .
Hydrofosforylföreningar kännetecknas av fenomenet prototropisk tautomerism , vilket beror på naturen hos substituenterna associerade med fosforatomen , såväl som på lösningsmedlet.
Vid mottagande av hydrofosforylföreningar i det första steget, utförs fosforylering av alkoholkomponenten i den organiska föreningen. I det här fallet särskiljs fosforyleringsmetoder:
Vid användning av amidmetoden fosforyleras alkoholhydroxylen med amider av trevärda fosforsyror (till exempel hexametyl- eller hexaetyltriamider av fosforsyra, trisimidazolylfosfit), vilket resulterar i monoeterodiamid. Den senare utsätts sedan försiktigt för hydrolys eller acidolys . Det är också möjligt att använda tetrametyl- eller tetraetyldiamidofosfiter. Detta eliminerar behovet av ytterligare hydrolys . Den vetenskapliga grunden och mekanismen för fosforylering av trevärda fosforsyror med amider underbyggdes av Corr. RAS Nifantiev E.E. med medarbetare.
Anhydridmetoden består i den preliminära fosforyleringen av den alkoholiska hydroxylen med anhydrider av trevärda fosforsyror, som huvudsakligen är diklorhydrider. Gör sedan en mild hydrolys av reaktionsmassan. Alla processer utförs i närvaro av en bas - en acceptor av den aggressiva biprodukten av väteklorid som frigörs under reaktionen . En betydande nackdel med denna metod är möjligheten till bildning av biprodukter under reaktionen.
Det finns också en metod för syntes av hydrofosforylföreningar genom metoden transesterifiering , men för närvarande används denna metod sällan och är, med all sannolikhet, av historisk betydelse.
Hydrofosforylföreningar används huvudsakligen som mellanprodukter vid syntesen av femvärda fosforsyraderivat. Således erhålls fosfater genom oxidation under betingelserna för Todd-Atherton-reaktionen . Dessutom är hydrofosforylföreningar (särskilt hypofosfiter ) lämpliga substrat för syntesen av en ny fosfor-kolbindning. I reaktioner med aldehyder erhålls α-hydroxiderivat av femvärda fosforsyror ( Abramov-reaktion ), och vid användning av en blandning av en karbonylförening och en sekundär amin erhålls a-aminoderivat av femvärda fosforsyror ( Kabachnik-Fields-reaktion ) . Alla dessa reaktioner är av intresse som metoder för att erhålla biologiskt aktiva substanser.