Karboraner (karboboraner) är organoborföreningar med den allmänna formeln [(CH) a (BH) mHb ] c , där a = 1-6 (vanligtvis 1 eller 2), m = 3-10.
Karboraner är en klass av föreningar med strukturer relaterade till isoelektroniska boraner.
Den första karboranen (även kallad baren) erhölls av sovjetiska kemister under ledning av L. I. Zakharkin 1963 [1] .
Karboranmolekyler har en polyedrisk struktur, med CH-grupper och boratomer belägna vid polyederns hörn, och väteatomer associerade med bor kan vara både överbryggande och terminala [2] . Både neutrala karboraner (c = 0, i detta fall är den allmänna formeln (CH) a (BH) m H a + m ), och karborananjoner (c = "-") och katjoner (c = "+") är kända .
I enlighet med "defekterna" i den polyedriska strukturen delas karboraner in i closo- , nido- , arachno- och hypho- carboraner.
Closo- carboranes har en "sluten" struktur, i vilken kol- eller boratomer är belägna vid alla hörn av polyederen, alla ytor av en sådan polyeder är trianglar. closo- Carboranes har strukturen av en något förvrängd oktaeder , icosahedron , trigonal bipyramid och några andra oregelbundna polyedrar .
Strukturerna av nido- , arachno- och hyfo- karboraner är polyhedroner med en, två respektive tre hörn lediga; de kan innehålla överbryggande väteatomer involverade i två-elektron tre-center B–H–B bindningar.
Beroende på antalet ramatomer av bor och kol delas karboraner in i lägre (4-6 ramatomer), medium (7-9 atomer) och högre (10-12 atomer). De lägre karboanerna är flyktiga färglösa vätskor, de högre är kristallina ämnen lösliga i organiska lösningsmedel. Lägre karboraner hydrolyseras relativt lätt till borsyra och oxideras långsamt i luft, medan högre karboraner, speciellt icosaedriska closo- karboaner, är stabila.
De högsta högst stabila och lättillgängliga dikarbadodekaboranerna C 2 B 10 H 12 är de mest studerade , den mest kända av dem, o-karboan (closo-1,2-dikarbadodekaboran(12)) syntetiseras lätt från acetylen och dekaboran genom katalys med Lewis-baser, m- och p-karboraner erhålls genom termisk isomerisering av o-karboan.
Även kända är heterokarboraner, i vilka en av ramverken bor- eller kolatomer är ersatt av en heteroatom (P, As, Al, Sn, etc.) och metallocarboraner - metallocenliknande komplex av övergångsmetaller (Fe, Ni, Cr, etc. ) .), där metallen binder till ett par cykliska karbonligander:
Ordböcker och uppslagsverk | |
---|---|
I bibliografiska kataloger |