Oxepiner är oxacykloheptatriener, derivat av oxepin, en sju-ledad heterocykel som innehåller en syreatom.
Oxepiner kännetecknas av valens tautomerism : i lösningar är osubstituerade, monosubstituerade och kondenserade oxepiner i jämvikt med sina tautomerer - epoxicyklohexadiener. Jämviktspositionen beror på lösningsmedlets polaritet - i polära lösningsmedel förskjuts det mot epoxicyklohexadienstrukturen och i opolära lösningsmedel mot oxepinstrukturen.
Det heterocykliska systemet av oxepin är icke-aromatiskt och isoelektroniskt till cyklooktatetraen , som ett resultat är oxepinringen, liksom cyklooktatetraen, icke-plan, och oxepiner existerar som en jämviktsblandning av konformers.
Oxepiner är konjugerade polyensystem med reaktiva dubbelbindningar och kan reagera Diels-Alder som diener.
Under inverkan av syror omarrangeras oxepiner till fenoler , reaktionen fortskrider genom protonering av syreatomen i valenstautomeren - epoxicyklohexadien. Benso[b]oxepin genomgår en liknande omarrangemang som a- naftol under inverkan av protiska syror och Lewis-syror; under dessa förhållanden omarrangeras benso[d]oxepin till indenkarbaldehyd.
En av metoderna för syntes av oxepiner är dehydrohalogenering av dihalogenerade derivat av epoxicyklohexan med bildning av motsvarande epoxicyklohexadien, som tautomeriserar till oxepin: