Elektrokemisk polarisation är en förändring av elektrodens potential (potentialskillnad när den utsätts för en elektrisk ström och ett strömlöst tillstånd) från värdet under ström. Blanda inte ihop överspänning med polarisering, eftersom polarisering avser elektroden och överspänning till reaktionen.
På elektroden till en galvanisk cell, som är i jämvikt, sker ständigt kemiska reaktioner (se växlingsström ). Om du börjar polarisera elektroden (till exempel genom att öka eller minska dess potential , vilket orsakar passage av en elektrisk ström genom gränssnittet mellan elektrod och lösning ), så, efter en viss period av icke-jämviktsprocesser, kommer strukturen av den dubbla det elektriska lagret kommer att ändras. I detta fall, i enlighet med polarisationskurvan , kommer även elektrodpotentialen för den aktuella elektroden att ändras. Potentialens avvikelse från jämvikten under inverkan av en extern potential (eller under strömflödet) kallas elektrodens elektrokemiska polarisering.
Mängden elektrodpotentials avvikelse från jämviktsvärdet kallas överspänning . Studiet av överspänning gör det möjligt att förstå mekanismerna för elektrokemiska reaktioner i ett givet system. Den utförs med potentiostater och oscillografi, en roterande skivelektrodmetod, används också.
Polarisering är associerad med hämning av vissa processer på elektroden: