Oorganiska tiocyanater

Tiocyanater (tiocyanider, tiocyanider, sulfocyanider) är salter av tiocyansyra (tiocyansyra) .

Byggnad

Tidigare var synpunkten utbredd att tiocyansyra är en blandning av två tautomerer:

{\mathsf {H{\text{-}}S{\text{-}}C\equiv N\rightleftarrows H{\text{-}}N{\text{=}}C{\text{ =}}S}}

men senare visade det sig att syran har strukturen HNCS. Alkalimetall och ammoniumtiocyanater har formeln Me + NCS - , för andra tiocyanater är formeln Me(SCN) x möjlig .

Fysikaliska och kemiska egenskaper

Oorganiska tiocyanater är kristallina ämnen med höga smältpunkter.

Oorganiska tiocyanater ingår i oxidations-, reduktions-, halogenerings- och utbytesreaktioner:

{\mathsf {NH_{4}NCS+O_{2}+H_{2}O\rightarrow NH_{4}HSO_{4}+HCN))

{\mathsf {NaNCS+Fe\rightarrow NaCN+FeS))

{\displaystyle {\mathsf {KNCS+Zn+HCl\rightarrow [CH_{3}NH_{3}]Cl+KCl+ZnCl_{2))))

{\mathsf {KNCS+Br_{2}+H_{2}O\högerpil BrCN+K_{2}SO_{4}+HBr))

{\displaystyle {\mathsf {2KNCS+Pb(NO_{3})_{2}\rightarrow Pb(SCN)_{2}+2KNO_{3))))

Dessutom kan tiocyanater bilda komplexa föreningar . I dem kan tiocyanatjonliganden koordineras både av kväveatomen och av svavelatomen, till exempel kaliumtetrarhodanoferrat : K[Fe(SCN) 4 ]. Bildningsreaktionen av blodrött kaliumtetrarhodanoferrat tjänar i analytisk kemi som en kvalitativ reaktion på Fe3 + -jonen .

Termisk isomerisering av ammoniumtiocyanat producerar tiokarbamid :

{\mathsf {NH_{4}NCS{\xrightarrow[{}]{180^{o}C}}(NH_{2})_{2}CS}}

Genom att värma koppar(II)tiocyanat kan tiocyanat ( rhodan) erhållas:

{\displaystyle {\mathsf {2Cu(SCN)_{2}\högerpil 2CuSCN+(SCN)_{2))))

Skaffa och tillämpa

Tiocyanater produceras genom reaktion av elementärt svavel eller polysulfider med cyanider . Dessa reaktioner gör att den giftiga cyanidjonen kan omvandlas till den mycket mindre farliga tiocyanatjonen:

{\mathsf {S+KCN\rightarrow KNCS}}

{\mathsf {Na_{2}S_{2}+NaCN\högerpil Na_{2}S+NaNCS))

Inom industrin erhålls alkalimetalltiocyanater genom att reagera lösningar av motsvarande polysulfider med koksugnsgas innehållande cyanidföroreningar; ammoniumtiocyanat - genom reaktion mellan ammoniak och koldisulfid .

Inom analytisk kemi används de som reagens för ferrijoner , med vilka de bildar blodröda tiocyanatkomplex Fe (III), såväl som för fotometrisk bestämning av vissa metaller (till exempel kobolt , järn, vismut , molybden , volfram , rhenium ).

Tiocyanater används vid produktion av tiokarbamid, är reagenser i processerna för färgning och tryckning av tyger, i analytisk kemi (kvalitativ och kvantitativ analys), som bekämpningsmedel ( insekticider och fungicider ), stabilisatorer för förbränning av explosiva ämnen, i isoleringsprocesser och separation av sällsynta metaller för att erhålla organiska tiocyanater . Niob (V) och tantal (V) tiocyanater fungerar som katalysatorer för Friedel-Crafts-reaktionen .

Biologisk roll

Tiocyanater är relativt lågtoxiska (till exempel är LD 50 för NaNCS 370 mg/kg), men de kan irritera huden, påverka sköldkörteln, njurarna och orsaka xantopsi . Toxiciteten hos tungmetalltiocyanater bestäms huvudsakligen av metalljonernas toxicitet och inte av tiocyanatjonen.

Tiocyanater finns i levande organismer: i saliv och magsaft från djur, saften från löken Allium cepa och rötterna från vissa växter.

Litteratur

Zefirov N.S. et al. v.4 Half-Three // Chemical Encyclopedia. - M . : Great Russian Encyclopedia, 1995. - 639 s. — 20 000 exemplar. - ISBN 5-85270-092-4 .