Leidler-Eyrings ekvation

Leidler-Eyrings ekvation är en ekvation som beskriver beroendet av hastighetskonstanten för en kemisk reaktion på lösningsmedlets polaritet. Uttryckt som

{\displaystyle \lg k=\lg k_{0}+U{(\varepsilon -1) \over (2\varepsilon +1)))

var

k är reaktionshastighetskonstanten i det undersökta lösningsmedlet
ε är lösningsmedlets relativa permittivitet
U är ett värde som återspeglar reaktionshastighetskonstantens beroende av lösningsmedelsbytet.
värdet (ε-1)/(2ε+1) bestämmer lösningsmedlets polaritet (Kirkwood-funktion).

Med en ökning av reaktionshastigheten vid övergång från mindre polära till mer polära lösningsmedel är värdet på U positivt. Detta indikerar att reaktionens övergångskomplex är mer polärt och lättare att solvatisera än utgångsreaktanterna, vilket påskyndar reaktionen. Det negativa värdet på U indikerar den mindre polära naturen hos övergångskomplexet.

Leidler-Eyrings ekvation är endast tillämplig i de fall där dispersionskrafter inte uppträder i processen och det inte finns någon specifik lösning. Annars används andra korrelationsekvationer, som Dimroth-Reinhardt-ekvationen .

Användningsexempel

För att fastställa parametrarna för Leidler-Eyrings ekvationer, utförs en serie experiment för att bestämma reaktionshastighetskonstanten i olika lösningsmedel, medan övriga förhållanden är lika. Antingen väljs lösningsmedel med olika polaritet, eller en kombination av två lösningsmedel med olika volymförhållanden (till exempel koltetraklorid + 1,2-dikloretan ). Baserat på analysen av kinetiska data ritas en graf i koordinaterna lgk vs (ε-1)/(2ε+1) och de önskade parametrarna lgk 0 och U bestäms.

Litteratur

Gleston S. Yu., Leidler K., Eyring G. Teori om absoluta reaktionshastigheter. / Per. från engelska; ed. A. A. Balandina och N. D. Sokolov. M.: Izdatinlit, 1948. 583 sid.
Dneprovskiy AS, Temnikova TI Teoretiska grunder för organisk kemi. - L .: "Kemi", 1991. - 559 s.