| Disiamilborane | |
|---|---|
| Allmän | |
| Systematiskt namn |
Bis-(1,2-dimetylpropyl)boran |
| Förkortningar | DSB |
| Traditionella namn | Disiamilboran, B(Sia ) 2H |
| Chem. formel | B C10H 23 _ _ |
| Råtta. formel | B( C5H11 ) 2H , B ( Sia ) 2H |
| Fysikaliska egenskaper | |
| stat | Fast |
| Molar massa | 154,100616455 g/ mol |
| Termiska egenskaper | |
| Temperatur | |
| • smältning | -17°C |
| • kokande | 185°C |
| • blinkar | 65,7°C |
| Ångtryck | 0,975 torr vid 25°C |
| Klassificering | |
| Reg. CAS-nummer | 1069-54-1 |
| PubChem | 6337887 |
| LEDER | [B](C(C)C(C)C)C(C)C(C)C |
| InChI | InChI=1S/C10H23B/c1-7(2)9(5)11-10(6)8(3)4/h7-11H,1-6H3HXJFQNUWPUICNY-UHFFFAOYSA-N |
| ChemSpider | 167251 |
| Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges. | |
Disiamilboran är en organoboronförening med formeln B (C 5 H 11 ) 2 H. Disiamilboran har förmågan att hydroborera alkener och alkyner , på vilken dess användning i organisk syntes är baserad.
Disiamilborane undersöktes av Herbert Brown tillsammans med andra substituerade boraner 1958, för vilket han fick Nobelpriset 1979 ( "för utveckling av nya metoder för organisk syntes av komplexa bor- och fosforhaltiga föreningar" ). Tillsammans med disamylboran studerade Brown också sådana substituerade boraner som texylboran , 9-borabicyclononane och diisopinocampheylborane .
Disyamilboran erhålls genom att omsätta diboran med trimetylen i tetrahydrofuran vid rumstemperatur under en inert atmosfär (t.ex. argon).
Disamylboran, liksom andra boraner, adderas till en multipelbindning med den mellanliggande bildningen av en överbryggande bor-kol-förening med en tre-center två-elektronbindning BHC, och i detta fall bildas ett cykliskt aktiverat komplex, i vilket bor adderar till en multipelbindning mot Markovnikov-regeln - till en mer hydrerad kolatom [1] :
I fallet med disamylboran är R1 en siamylradikal , 1,2-dimetylpropyl.
Tillsatsen av disamylboran till trippelbindningen sker enligt en liknande mekanism, men det bör noteras separat att tillsatshastigheten av disamylboran till trippelbindningen är flera storleksordningar högre. Ytterligare tillsats av disamylboran sker inte av steriska skäl (kolväteradikaler i den första molekylen "stör" tillsatsen av den andra). Detta är grunden för laboratorieberedningen av komplexa cis-alkener. Den resulterande trialkylboranen utsätts för inverkan av ättiksyra, vilket resulterar i att cis-isomeren av motsvarande alken bildas med ett utbyte av cirka 99 % (alkyn->cis-alkenhydrering sker) [2] [3] .
Om vi istället för ättiksyra tar en blandning av peroxid och alkali, så bildas en alkohol av alkenen med en alkoholgrupp vid en mer hydrerad kolatom, som inte kan erhållas enligt Markovnikovs regel [1] .
Disiamilboran har ett antal fördelar jämfört med andra boraner. Å ena sidan minskar grenade kolväteradikaler aktiviteten av boran tillräckligt i reaktioner av nukleofil addition vid en multipelbindning, och å andra sidan är disamylboran ganska lätt att få fram, till skillnad från till exempel diisopinokamfeylboran, vars beredning är associerad med vissa svårigheter.