Organiska nitriter

Organiska nitriter (eller nitritestrar ) - organiska ämnen som är estrar av alkoholer och salpetersyrlighet med den allmänna formeln R-ONO. Isomerer av nitroföreningar . Till exempel C2H5O - N=O etylnitrit , C3H7O - N = O propylnitrit .

Egenskaper

Organiska nitriter med låg molekylvikt är flyktiga ämnen med låga kokpunkter (för etylnitrit är det 17 °C).

Vid upphettning sönderdelas nitriter med en homolytisk klyvning av NO-bindningen:

{\mathsf {RO{\text{-}}N{\text{=}}O\högerpil RO\cdot +NO\cdot }}

I reaktionen av nitriter med nukleofila reagens är 2 reaktionskanaler möjliga, eftersom det finns två elektrofila centra i nitritmolekylen. Reaktionen kan gå med ett brott i både RO- och NO-bindningar:

{\mathsf {M^{+}Y^{-}+R{\text{-}}ONO\högerpil M^{+}NO_{2}^{-}+RY}}

{\mathsf {M^{+}Y^{-}+RO{\text{-}}NEJ\högerpil R{\text{-}}OM+Y{\text{=}}NEJ}}

Det vill säga nitriter fungerar som både alkylerande och nitroserande medel. Den nitroserande effekten förstärks i närvaro av syror som orsakar hydrolys av nitriter med bildning av nitrosoniumderivat :

{\mathsf {R{\text{-}}O{\text{-}}N{\text{=}}O+H^{+}X^{-}\rightleftarrows [R{\text {-}}O(H)^{+}{\text{-}}N{\text{=}}O]X^{-}\rightleftarrows R{\text{-}}OH+NO^{+ }X^{-}}}

Skaffa och tillämpa

Nitrit kan erhållas genom reaktion av alkoholer med oorganiska nitriter i ett surt medium vid låg temperatur:

{\mathsf {ROH+NaNO_{2}{\xrightarrow[ {^{o}t}]{H_{2}SO_{4}}}RO{\text{-}}N{\text{=}}O }}

Reaktionen fortskrider enligt följande mekanism:

{\mathsf {HNO_{2}+H_{2}SO_{4}\rightleftarrows [H_{2}NO_{2}]^{+}HSO_{4}^{-}\rightleftarrows H_{2} O+NEJ^{+}HSO_{4}^{-}}}

{\mathsf {R{\text{-}}OH+NO^{+}HSO_{4}^{-}\högerpil [R{\text{-}}O(H){\text{- }}N{\text{=}}O]^{+}HSO_{4}^{-}\rightleftarrows R{\text{-}}O{\text{-}}N{\text{=}} O+H_{2}SO_{4}}}

Nitriter används i organisk syntes som nitroserande medel. Vissa nitriter, såsom isoamylnitrit , används medicinskt som vasodilatorer och blodtryckssänkande läkemedel.

Litteratur

O. Ya. Neiland. Organisk kemi. - M . : Högre skola, 1990. - 751 sid. - 35 000 exemplar. — ISBN 5-06-001471-1 .