Sommle-Hauser reaktion

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 20 februari 2016; kontroller kräver 3 redigeringar .

Sommle-Hauser-reaktionen (till ära av M. Sommle [1] och Charles Hauser [2] ) är en omlagringsreaktion som uppstår när bensylkvartära ammoniumsalter behandlas med alkalimetallamider . Reaktionsprodukten, tertiär bensylamin , kan genomgå ytterligare alkylering och sedan omarrangeras igen. Processen kan fortsättas genom att alkylera cykeln upp till den andra ortopositionen [3] .

Omlagringen fortskrider i höga utbyten och kan utföras med aromatiska ringar innehållande olika substituenter. Oftast introduceras substrat med tre metylgrupper vid kvävet i reaktionen, men andra grupper kan användas, men i närvaro av β-väte blir Hoffmann eliminering ofta en konkurrerande reaktion . Om de tre kvävegrupperna är olika kan konkurrenskraftiga produkter erhållas. Stevens omarrangemang är också en konkurrerande process.

Reaktionsmekanism

Bensylmetylenprotonen är sur och deprotonering resulterar i en ylid . Det andra steget av reaktionen är 2,3-sigmatropisk skiftning .

Anteckningar

  1. ↑ M. Sommelet, Compt. Rämna. 205, 56 (1937).
  2. ↑ Omarrangemang av bensyltrimetylammoniumjoner och besläktade kvartära ammoniumjoner av natriumamid som involverar migration in i ringen Simon W. Kantor, Charles R. Hauser J. Am. Chem. soc. , 1951, 73 (9), s 4122–4131 doi : 10.1021/ja01153a022
  3. ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, sid. 585 (1963); Vol. 34, s.61 (1954) Arkiverad 23 augusti 2011 på Wayback Machine .