Tishchenko-reaktionen (även Claisen-Tishchenko- reaktionen) är en disproportioneringsreaktion av aldehyder i ett icke-vattenhaltigt medium under inverkan av alkoholater .
Reaktionen består i oxidation av en molekyl med en annan (liknande Cannizzaro-reaktionen ) och kombinationen av interaktionsprodukterna till estrar :
Denna reaktion upptäcktes 1906 av den ryske kemisten Vyacheslav Tishchenko och fullbordades av Ludwig Claisen .
Interaktionen sker i ett vattenfritt medium i närvaro av aluminium- eller titanalkoholater , som spelar rollen som en homogen katalysator . Alkali- och jordalkalimetallalkoholater ( natrium eller magnesium ) används mer sällan .
Reaktionsmekanismen liknar Cannizzaro-reaktionen och fortsätter genom ett 1,3-hydridskiftsteg:
Reaktionen kan också fortgå genom en korsningsmekanism - genom växelverkan mellan olika aldehyder.
I Tishchenko-reaktionen kan biprodukter också ske - resultatet av införandet av en alkoxigrupp i etern från katalysatorn [1] :
För att minimera förekomsten av oönskade reaktioner utförs interaktionen vid låga temperaturer och med små mängder alkoholat.
Dessutom kan reaktionsförloppet katalyseras av rodiumkomplex , organoaktinider , alkaliska jordartsmetallamider och för aromatiska aldehyder även av Na 2 [Fe(CO) 4 ] karbonyl [2] .