Klara eliminering

Cope-eliminering - nedbrytningsreaktionen av tertiära amin-N-oxider , i vars alkylsubstituenter det finns en väteatom i β-positionen till N-oxidkvävet med bildning av alkener , upptäckt av Arthur Cope . Reaktionen används för syntes av alkener från tertiära aminer, vars N-oxider ofta syntetiseras in situ och utsätts för termisk nedbrytning utan rening [1] :

Eliminering enligt Cope följer en samordnad mekanism för att bilda en femledad ring i ett syn - periplanärt övergångstillstånd och lyder Hoffmanns regel , d.v.s., som ett resultat, bildas övervägande minimalt substituerade alkener.

Elektronbortdragande substituenter i β-position, som ökar CH-surheten, underlättar omarrangemanget, till exempel ökar fenylgruppen reaktionshastigheten med ~100 gånger jämfört med osubstituerade alkylamin-N-oxider.

Eliminering kan kompliceras av Meisenheimer-omlagringen till O-substituerade hydroxylaminer:

{\mathsf {PhCH_{2}R_{2}N^{+}{\text{-}}O^{-}\rightarrow R_{2}NOCH_{2}Ph}}

Se även

Eliminering enligt Hoffmann

Anteckningar

↑ Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek . Metylencyklohexan och n,n-dimetylhydroxylaminhydroklorid. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, sid. 612 (1963); Vol. 39, sid 40 (1959). (inte tillgänglig länk) . Tillträdesdatum: 14 maj 2013. Arkiverad från originalet 22 augusti 2010. (obestämd)