Beckwith, Athelstan Lawrence Johnson

Athelstan (Athel) Lawrence Johnson Beckwith
Athelstan Laurence Johnson Beckwith
Födelsedatum 20 februari 1930( 1930-02-20 )
Födelseort Perth , västra Australien
Dödsdatum 15 maj 2010 (80 år)( 2010-05-15 )
En plats för döden Canberra , Australien
Medborgarskap  Australien
Ockupation organisk kemist
Utmärkelser och priser

AUS Hundraårsmedalj ribbon.svg Officer av Australiens orden

Athelstan ( Athel ) Laurence Johnson Beckwith ( född  Athelstan Laurence Johnson Beckwith ; 20 februari 1930  - 15 maj 2010 ) var en australisk organisk kemist mest känd för sin forskning om fria radikaler . Beskrev inte bara de kemiska egenskaperna hos fria radikaler, utan även metoder för deras framställning och tillämpning. Hans arbete täckte ett antal områden, allt från teoretiska beräkningar till syntes av komplexa molekyler. Han studerade molekylära omarrangemang och radikala cykliseringar, och studerade också mekanismerna för dessa reaktioner med hjälp av kinetiska metoder och EPR-spektroskopi .

Biografi

Tidiga år

Athelstan Lawrence Johnson Beckwith föddes den 20 februari 1930 i Perth , västra Australien , till Lawrence Alfred Beckwith och Doris Beckwith. Atel tillbringade sina första skolår på Leaderviy Primary School, men 1942, på grund av fientligheterna, evakuerades Atel, hans mor, två bröder och mormor till staden Purungurut, som ligger cirka 400 kilometer söder om Perth . Här gick han i skolan. Barker. 1943 gick Atel in på Modern School of Perth. Samma år drabbades den unge Beckwith av en sjukdom som hindrade honom från att gå i skolan i flera år. Den initiala diagnosen angav att pojken hade polio , men sedan bekräftades den korrekta diagnosen - osteomyelit . 1945 återvände han till skolan igen, och 1947 tog han examen med utmärkelser och gick in på University of Western Australia [1] .

Vetenskaplig verksamhet

Jobb vid University of Western Australia

1951 började Atel arbeta med D. E. White och deltog i studien av triterpener som härrör från australiensiska naturliga växter. 1952 avslutade han sin kandidatexamen . Istället för att gå på forskarskolan tog Atel en tjänst som forskningsassistent på kemiavdelningen vid universitetet. I hans arbetsuppgifter ingick en del föreläsningar och praktiska övningar, men han såg till att lämna tid för sitt eget experimentella arbete. Hans forskning fokuserade på reaktionerna av diazoniumsalter som används vid tillverkning av färgämnen. Men hans försök att belysa reaktionsmekanismer genom att studera deras kinetik var misslyckade på grund av den oförklarliga variationen i observerade reaktionshastigheter . Han återvände senare till detta ämne och publicerade en artikel om cyklisering av diazoniumsalter [2] . 1953 flyttade Beckwith till Adelaide och utnämndes till biträdande lektor vid avdelningen för kemi vid University of Adelaide [1] .

Forskning vid Oxford

Ett år senare fick Atel ett stipendium från Commonwealth of Scientific and Industrial Research Organizations och erbjöds ett jobb inom fri radikalkemi vid University of Oxford med W. A. ​​Waters. I november 1954 anlände Beckwith till London med sin fru och unga dotter och började genast arbeta. I slutet av 1956 försvarade Beckwith sin doktorsavhandling om "Fria radikalreaktioner av högaromatiska kolväten" [3] . Ett par månader senare återvände han och hans familj till Australien .

Återvänd till Australien. Jobb vid University of Adelaide

När han återvände till Australien gick Beckwith med i forskningsgruppen H. G. Hut vid Fishermans laboratorium i Melbourne . Atel fick i uppdrag att funktionalisera huvudkomponenten i ullvax, lanosterol , med målet att omvandla det till möjliga nyttiga kemikalier. Efter att ha granskat litteraturen i förväg fick Beckwith veta att en liknande men mer väl studerad sterol , kolesterol , oxiderar under lagring, och den nya hydroxylgruppen som uppträder i molekylen deaktiverar det enda reaktiva stället i molekylen - 3'-hydroxylen och C5-C6 dubbelbindningen. Beckwiths försök att oxidera kolesterol i lösning misslyckades med att producera en diol, 25-hydroxikolesterol. Men det fasta kristallina ämnet som erhålls genom att suspendera från vatten oxiderade. Beckwith beskrev detta fenomen genom att i det fasta kristallina tillståndet finns sidokedjorna av kolesterol på ytan och kan oxideras, vilket senare bekräftades med röntgenkristallografi. Han noterade också att omvandlingen av lättillgängligt kolesterol till steroidhormoner fortsätter genom nedbrytningen av molekylens extrema kedjor, där de funktionella grupperna skyddas från oxidation [4] . Beckwith var också involverad i angelägenheterna för Australian Royal Institute of Chemistry . Beckwiths kollega, professor Geoffrey Badger, var intresserad av polycykliska kolvätens förmåga att orsaka cancer hos djur, och detta fick Athel att spekulera om möjliga kemiska vägar genom vilka denna karcinogenes kunde aktiveras . Med tanke på fria radikaler utforskade han reaktioner baserade på interaktionen mellan svavelradikaler och aromatiska substrat. Men hypoteserna om karcinogenes bekräftades inte och han lämnade detta ämne.

Athel hade tidigare önskat att arbeta med Derek Barton vid Imperial College London . Han glömde det inte - 1962 utnyttjade Beckwith ett anslag från British Council i enlighet med University Exchange Scheme och tog semester för att resa till London i ett år.

I februari 1965, vid 35 års ålder, utsågs Beckwith till professor och ordförande i organisk kemi vid Adelaide . Tack vare goda förhållanden vid University of Adelaide kunde Beckwith ta ett sabbatsår 1968 för att arbeta med sin gamle vän från Oxford, Dick Norman, som vid den tiden redan var professor vid University of York i Storbritannien. Tillsammans hittade Beckwith och Normann nya sätt att generera alkyl- och arylradikaler med hjälp av EPR-spektroskopi .

Reaktionen för att bilda pyrimidinedioner genom att oxidera dem med blytetraacetat uppmärksammades av Maumee Chemical Company, en amerikansk tillverkare av heterocykliska föreningar. De erbjöd sig att köpa rättigheterna till patentet, Beckwith gick med på [5] .

Beckwiths regler

Beckwith var en erkänd expert inom området omgrupperingar. I slutet av 1960-talet började principen om bevarande av orbitalsymmetri att intressera organiska kemister mer och mer. Även om denna princip inte var helt relevant för analysen av reaktionsmekanismer, gav Beckwith några intressanta idéer om stereo-elektronisk kontroll i reaktionsmekanismer. 1980 och 1981 publicerade Beckwith rekommendationer om dessa aspekter av radikala reaktioner. De kallas ofta för "Beckwiths regler":

  1. Intramolekylär addition under betingelser av kinetisk kontroll i lägre alkenyl- och aklinylradikaler och liknande arter sker övervägande i exo-positionen.
  2. Substituenter på dubbelbindningen förhindrar homolytisk addition till de substituerade positionerna.
  3. Homolytiskt gap är gynnsammare när bindningen är nära planet för en intilliggande halvfylld orbital eller en intilliggande fylld icke-bindande π-orbital.
  4. 1-5-cykloadditionen av substituerade hex-5-enyler och liknande radikaler är stereoselektiv : 1- eller 3-substituerade system bildar huvudsakligen cis-produkter, medan 2- eller 4-substituerade system ger huvudsakligen transprodukter.

Jobb vid Australian National University

1981 utsågs Athel Beckwith till en professur vid Australian National University . Under denna period var han ovanligt produktiv i vetenskaplig verksamhet (84 vetenskapliga publikationer under decenniet 1983-1992, 15 av dem 1986). I hans arbeten beskrevs inte bara de kemiska egenskaperna hos fria radikaler, utan också metoder för deras framställning och applicering, utvecklade i en sådan utsträckning att de fortfarande är de viktigaste för organiska kemister. Under sin vistelse i Canberra blev Athel djupt involverad i vetenskapsakademiens arbete, och han var medlem i en expertgrupp som utsetts för att överväga att finansiera forskning inom organisk kemi i Australien [6] .

Familj och privatliv

Athel Beckwith gifte sig i januari 1953 med Phyllis Kay Marshal. I oktober 1953 föddes deras dotter Ekaterina-Louise, i september 1957 föddes deras andra barn Paul. Claire föddes 1964, hon blev det tredje barnet i familjen. Athels fru, Kay, var aktivt involverad i miljöaktivism och de var båda involverade i att främja social rättvisa för de lokala australiensiska aboriginerna.

Intressen, hobbies

Atel studerade piano från sex års ålder och redan i tonåren komponerade han sin första komposition. Sedan började han spela jazz samtidigt som han lärde sig spela klarinett. I Adelaide var Athel och Kay medlemmar av Southern Jazz Club, där Beckwith ibland spelade med sitt band [1] .

Positioner och utmärkelser

Beckwiths enorma bidrag bekräftas av många positioner, utmärkelser och titlar [7] .

Akademiska befattningar och medlemskap

Utmärkelser

Slutet på liv och död

Athel Beckwith dog i en bilolycka den 15 maj 2010. Med sig hade han sin fru Kay, som skadades svårt i olyckan men återhämtade sig efter att ha blivit inlagd på sjukhus. På begravningen läste hans dotter Claire Tolkiens favoritbok Sagan om ringen , det musikaliska ackompanjemanget valdes också efter Atels smak - Mozarts klarinetttrio , Rhapsody in Blue och J. Gershwins Summertime spelade .

Anteckningar

  1. ↑ 1 2 3 Rae, Ian D. Athelstan Laurence Johnson Beckwith OA FAA. 20 februari 1930 --15 maj 2010// Biogr. Mems föll. R. Soc. , 2012, v.58, s.3-21. doi: 10.1098/rsbm.2011.0022 Arkiverad 5 mars 2016 på Wayback Machine
  2. ↑ Beckwith A., Meijs GF Jododediazoniation av arendiazoniumsalter åtföljd av arylradikalringslutning//J. Org. Chem., 1987, v.52 s. 1922-1930, doi: 10.1021/jo00386a007
  3. ↑ Australian Academy of Sciences dödsannonser 2010-2011 (länk inte tillgänglig) . Hämtad 25 november 2015. Arkiverad från originalet 6 mars 2016. 
  4. ↑ Beckwith A. Oxidationen av kristallint kolesterol//Proc. Chem. Soc., 1958, s. 194-195.
  5. ↑ Beckwith A., Hickman R. Reaktioner av blytetraacetat. Del III. Bildning av pyrimidindioner och besläktade föreningar från dikarboxylsyraamider//J. Chem. soc. C, 1968, sid. 2756-2759
  6. ↑ Beckwith A., Jackman LM, Ramage R., Watson KG Rapport från en panel för att granska Australian Research Councils finansiering av organisk kemiforskning 1987-1991 // Australian Government Publishing Service
  7. ↑ Encyclopedia of Australian Science . Tillträdesdatum: 25 november 2015. Arkiverad från originalet 1 oktober 2015.
  8. ↑ Beckwith;  Athelstan Laurence Johnson
  9. ↑ Arkiverad kopia . Hämtad 31 oktober 2017. Arkiverad från originalet 7 mars 2016.
  10. ↑ Organic Chemistry Division Awards - Royal Australian Chemical Institute Incorporated . Hämtad 31 oktober 2017. Arkiverad från originalet 19 februari 2017.

Länkar

  Gå till Wikidata-objektet  Tematiska platser