Grignard reaktion

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 1 maj 2019; kontroller kräver 2 redigeringar .

Grignard -reaktionen är en organometallisk kemisk reaktion där aryl- eller alkylmagnesiumhalider (även kallade Grignard-reagenser) fungerar som nukleofiler genom att attackera en elektrofil kolatom för att bilda en kol-kolbindning. Grignard-reaktionen är en viktig metod för att skapa kol - kolbindningar, såväl som kol-heteroatombindningar ( P , Sn , B , Si , etc.)

Skaffa Grignard-reagenser

Grignard-reagenser syntetiseras vanligtvis i absolut eter ( dietyl , diamyl eller tetrahydrofuran ) genom reaktion av metalliskt magnesium med aryl- eller alkylhalogenid och andra halogenerade föreningar (vanligtvis används jodider eller bromider ; klorider används sällan och fluorider är inte kapabla att reagerar med magnesium). Reaktionen i sig fortskrider genom bildandet av en fyra- eller sexledad mellanprodukt av radikaler, halogenidjoner och magnesiumkatjoner, efter omfördelningen av laddningar etableras Schlenk-jämvikten:

{\displaystyle {\mathsf {2RMgX\rightleftarrows MgX_{2}+MgR_{2))))

För att flytta reaktionen till vänster används lösningsmedel som koordinerar till magnesium (med en stel heteroatom, till exempel etrar - dietyleter, tetrahydrofuran). Eftersom syre är en hård donator i dem med hög affinitet för den hårda magnesiumkatjonen, när lösningsmedelsmolekylerna koordineras från partikeln: · förskjuts den " mjuka " halogenanjonen och en organisk radikal, som är en svag donator, tillsätts . Dessutom bildar dioxan olösliga komplex med magnesiumhalider, och de fälls ut spontant från bensen. ${\displaystyle {\mathsf {MgX_{2))))$ ${\mathsf {Et_{2}O))$

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

Zink uppvisar liknande egenskaper , vilket är en mildare analog av Grignard-reagenser (i reaktioner med metallkarbonylhalider angriper magnesiumreagens CO även när reaktionsblandningen är starkt kyld, medan zinkreagenser byter ut radikalen mot en halogenatom)

\mathsf{(CO)_5MnI + MeMgI \rightarrow [(CO)_4(C(O)Me)Mn]_2}

\mathsf{(CO)_5MnI + MeZnI \rightarrow (CO)_5MnMe+ZnI_2}

Vissa Grignard-reagens (t.ex. fenylmagnesiumbromid ) är kommersiellt tillgängliga som lösningar i dietyleter eller tetrahydrofuran.

1) Interaktion mellan metalliskt magnesium och organiska halogenider .

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

2) Transmetallering av andra metallorganiska föreningar (till exempel organolitium).

\mathsf{RLi + MgX_2 \rightarrow RMgX + LiX}

Omfattning

Grignard-reagenser används i stor utsträckning för syntes av olika klasser av organiska föreningar . Några exempel presenteras nedan.

Reaktioner med karbonylföreningar :

Reaktioner med andra elektrofiler:

Litteratur

Shabarov Yu. S. Organisk kemi: i 2 böcker. — M .: Kemi, 1994. — 352 s.: ill. — ISBN 5-7245-0991-1 .
"Modern Natural Science: Encyclopedia" V.6 "General Chemistry", ed. volym Bulychev B. M. - M .: Master-Press, 2000. - 320 s., ISBN 5-89317-138-1
Roberts J, Caserio M. Fundamentals of Organic Chemistry, v.1. — M.: Mir, 1978. — 844 sid.

Ordböcker och uppslagsverk	Stor katalanska Stor ryss Britannica (online)
I bibliografiska kataloger	GND : 4158200-7 J9U : 987007543316605171 LCCN : sh85057347