Delepins reaktion

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 29 april 2016; kontroller kräver 2 redigeringar .

Delepin-reaktionen  är en metod för syntes av primära aminer genom sur hydrolys av kvartära ammoniumsalter erhållna genom interaktion av alkyl- eller bensylhalider med hexametylentetramin (urotropin). Reaktionen är uppkallad efter Stefan Delepin, som upptäckte metoden 1895 [1] [2]

Fördelen med metoden jämfört med ammoniakalkylering är frånvaron av sidoreaktioner av bildning av sekundära och tertiära aminer, milda reaktionsförhållanden och tillgängligheten av amineringsmedlet urotropin.

Kvaternärt ammoniumsalt fungerar som ett mellanreagens

Reaktionen utförs i en vattenhaltig, vattenhaltig-alkoholisk eller alkoholhaltig lösning, utbytena är höga. Jodmetylderivat reagerar mycket lättare med urotropin än klor- och brommetylderivat, så reaktionsmodifieringar används ofta där de senare omvandlas till jodderivat genom att tillsätta en ekvivalent mängd natriumjodid i 96 % etanol ( Finkelstein-reaktion ).

Mekanism

Bensylhalogeniden eller alkylhalogeniden 1 reagerar med hexametylentetramin för att bilda ett kvaternärt ammoniumsalt 3, varvid endast en kväveatom alkyleras varje gång. När det återloppskokas i en koncentrerad etanollösning av saltsyra, omvandlas detta salt till den primära aminen tillsammans med formaldehyd (som acetal med etanol) och ammoniumklorid.

Beroende på hydrolysförhållanden och struktur kan kväve istället gå förlorat från kolet där det bands i det första steget för att bilda bensylaldehyd ( Sommlet-reaktionen ).

Se även

Anteckningar

  1. M. Delépine, Bull.Soc.Chim.Fr. . 1895 , 13, S. 352-361
  2. M. Delépine, Compt. Rämna. 120, 501 (1895); 124, 292 (1897).
  3. ↑ Gabriel 's Synthesis på engelska wikin  . Hämtad 12 april 2022. Arkiverad från originalet 31 augusti 2021.