Radzishevskys reaktion

Radzishevsky-  reaktionen är en reaktion för att erhålla amider av karboxylsyror genom att reagera nitriler med väteperoxid i ett alkaliskt medium. Reaktionen upptäcktes 1885 av den polske kemisten Bronisław Radziszewski .

Reaktionen fortskrider enligt den allmänna ekvationen

Reaktionsvillkor

Reaktionen utförs i en vattenlösning av metanol eller etanol vid en temperatur av 40-70 o C, koncentrationen av väteperoxid är 3-6%, alkali är 1-20%. Reaktionen är exoterm.

För mindre reaktiva nitriler är det nödvändigt att öka koncentrationen av väteperoxid till 10-30%.

Aromatiska amider bildas med ett utbyte av 80-90%, alifatiska 40-60%.

Reaktionsmekanism

Radzishevsky-reaktionen fortskrider enligt mekanismen för nukleofil attack av nitrilmolekylen av hydroperoxidjonen HOO - med bildandet av en instabil mellanprodukt . Vidare reduceras denna mellanprodukt av den andra molekylen väteperoxid med bildning av en syremolekyl i ett exciterat tillstånd.

Elektronbortdragande substituenter R (-NO 2 , -SO 3 H, etc.) påskyndar reaktionen, elektrondonator (-CH 3 , etc.) saktar ner den.

Reaktionen åtföljs ofta av kemiluminescens under den strålande övergången av en syremolekyl från ett singlett till ett tripletttillstånd.

Parallellt kan oxidationsreaktionen med väteperoxid av de funktionella grupperna som utgör nitrilerna fortgå:

Applikation

Reaktionen används för att syntetisera amider av karboxylsyror och epoxiföreningar .

Litteratur