Suzukis reaktion
Suzuki-reaktionen är en organisk reaktion av aryl- och vinylboronsyror med aryl- eller vinylhalider katalyserade av Pd(0)-komplex. [1] [2] Suzuki-reaktionen används ofta i preparativ organisk kemi för att producera polyolefiner, styrener och substituerade bifenyler [3] . Flera recensionspublikationer har ägnats åt denna reaktion. [4] [5] [6]
Organiska pseudohalider såsom triflater (trifluormetansulfonater) kan också reagera . Istället för borsyror kan deras estrar användas, substratens relativa aktivitet minskar i serien: R 2 -I > R 2 -OTf > R 2 -Br >> R 2 -Cl
Den första informationen om reaktionen publicerades 1979 av den japanska kemisten Akira Suzuki (Suzuki). I många moderna publikationer kallas denna process också för Suzuki-Miyaura-reaktionen, eller Suzuki-kopplingen.
Under 2018 användes framgångsrikt en heterogen katalysator baserad på atomärt palladium förankrat på kolnitrid för denna reaktion [7] .
Reaktionsmekanism
Mekanismen för Suzuki-reaktionen inkluderar transformationer som är karakteristiska för katalytiska processer som involverar Pd(0)-komplex.
- Den första omvandlingen är den oxidativa tillsatsen av halogenid 2 till palladium, vilket leder till bildningen av en organometallisk förening 3 .
- Interaktion av förening 3 med en bas ger intermediär 4 , som genom ommetallisering [8] med boratkomplex 6 bildar en organopalladiumförening 8 .
- Den sista reaktionen i den katalytiska cykeln är den reduktiva elimineringen som leder till bildningen av målprodukten 9 och regenereringen av katalysatorn 1 .
Oxidativ tillsats fortsätter med bevarandet av den stereokemiska konfigurationen när det gäller vinylhalider, medan reaktionen med allyl- och bensylhalider leder till inversion [9] . Oxidativ addition bildar först ett cis -palladiumkomplex, som snabbt isomeriserar till trans -isomeren [10] .
I experiment med deuteriummärkta föreningar visades det att reduktiv eliminering fortskrider med bevarandet av den stereokemiska konfigurationen [11] .
Anteckningar
- ↑ Miyaura, N. et al. Tetrahedron Lett. 1979 , 3437.
- ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. kommun. 1979 , 866.
- ↑ Boronic Acids: New Coupling Partners in Suzuki Reactions of Alkyl Bromides in rumstemperatur Arkiverad 23 september 2005 på Wayback Machine
- ↑ Suzuki, A. Pure Appl. Chem. 1991 , 63 , 419-422. (Recension)
- ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Varv. 1995 , 95 , 2457-2483. (Recension, doi : 10.1021/cr00039a007 )
- ↑ Suzuki, A. J. Organometallic Chem. 1999 , 576 , 147-168. (Recension)
- ↑ Zupeng Chen, Evgeniya Vorobyeva, Sharon Mitchell, Edvin Fako, Manuel A. Ortuño. En heterogen enatomig palladiumkatalysator som överträffar homogena system för Suzuki-koppling // Nature Nanotechnology. — 2018-06-25. — ISSN 1748-3395 1748-3387, 1748-3395 . - doi : 10.1038/s41565-018-0167-2 . Arkiverad 9 november 2020.
- ↑ Matos, K.; Söderquist, JA J. Org. Chem. 1998 , 63 , 461-470. ( doi : 10.1021/jo971681s )
- ↑ Stille, JK; Lau, KSY Enl. Chem. Res. 1977 , 10 , 434-442. ( doi : 10.1021/ar50120a002 )
- ↑ Casado, AL; Espinet, P. Organometallics 1998 , 17 , 954-959.
- ↑ Ridgway, BH; Woerpel, KA J. Org. Chem. 1998 , 63 , 458-460. ( doi : 10.1021/jo970803d )
Se även
Länkar