Syntetiska diamanter eller konstgjorda diamanter (även känd som lab- skapade diamanter eller lab-odlade diamanter ) är diamanter som produceras genom en konstgjord process, i motsats till naturliga diamanter skapade av geologiska processer.
Cirka 97 % av diamanterna (i vikt) som används i industrin är syntetiska [1] .
Syntetiska diamanter är också allmänt kända som HPHT-diamanter eller CVD-diamanter , uppkallade efter två populära produktionsmetoder för syntetisk diamant. HPHT står för högt tryck hög temperatur (”högt tryck och temperatur”), och CVD står för kemisk ångdeposition (”kemisk ångdeposition”) [2] .
Termen "syntetisk" anses vara ganska olycklig. USA:s federala handelskommission har föreslagit alternativa termer: "tillverkad av laboratorier", "tillverkad av laboratorier" och "skapad av [tillverkare]". Enligt dem kommer dessa termer "mer exakt uttrycka stenens ursprung", eftersom termen "syntetisk" vanligtvis förknippas av konsumenter med produkter som efterliknar originalet, medan konstgjorda diamanter är autentiska (det vill säga rent kol kristalliserat i en tredimensionell isotrop form) [3] .
Många påståenden om syntes av diamanter dokumenterades mellan 1879 och 1928; de flesta av dessa påståenden har analyserats noggrant, men inget av dem har någonsin bekräftats. År 1939 beräknade den sovjetiske vetenskapsmannen Ovsey Leipunsky de tryckvärden som var nödvändiga för ett framgångsrikt resultat av experiment: minst 60 000 atmosfärer [4] . 1972 tilldelades han ett diplom för upptäckten av mönster i bildandet av diamanter med prioritet daterat augusti 1939 [5] . På 1940-talet påbörjades systematisk forskning i USA , Sverige och Sovjetunionen om att odla diamanter med CVD- och HPHT-metoder. Dessa två metoder dominerar fortfarande produktionen av syntetiska diamanter än i dag.
Den första reproducerbara syntesen utfördes 1953: den svenske vetenskapsmannen Balzar von Platen designade en apparat där ett kubiskt prov komprimerades med sex kolvar från olika sidor. Den 15 september 1953 erhölls världens första konstgjorda diamanter på den [6] .
En ny metod känd som disruptiv syntes kom i bruk i slutet av 1990-talet. Denna metod är baserad på bildandet av nanometerkorn av diamant under detonation av explosiva ämnen som innehåller kol. En annan metod är baserad på bearbetning av grafit med ultraljud med hög effekt - den har visats i laboratoriet, men har ännu inte funnit kommersiell framgång.
Flera tekniker används för att producera konstgjorda diamanter. Historiskt sett är den första, och den viktigaste idag på grund av den relativt låga kostnaden, användningen av högt tryck och hög temperatur (högtryck hög temperatur - HPHT). Utrustningen för denna metod är flertonspressar som kan utveckla tryck upp till 5 GPa vid 1500 °C. Den andra metoden är kemisk ångdeposition (CVD) - när ett plasma av kolatomer skapas ovanför substratet, från vilket atomerna gradvis kondenserar till ytan och bildar en diamant. Den tredje metoden använder bildningen av diamanter i nanostorlek med hjälp av en stötvåg från ett sprängämne. [7] [8] [9]
HPHT-metoden använder tre typer av presslayouter: bandpress, kubpress och delad sfärpress. Diamantfrön placeras i botten av kapseln placerade i pressen. I en press under tryck värms kapseln till en temperatur över 1400 °C, och lösningsmedelsmetallen smälter. Den smälta metallen löser upp kolet som också är inkapslat och låter kolatomerna migrera till fröna, vilket gör att fröna växer till stora diamanter [10] .
Tracy Halls ursprungliga GE-uppfinning använde en bältespress där ett övre och nedre städ pressades mot en cylindrisk cell. Trycket inuti cellen i radiell riktning upprätthölls av ett bälte av förspända stålband som omgav den cylindriska kapseln. Städen fungerade också som elektroder som ledde ström genom den komprimerbara kapseln. Vissa versioner av denna press använder hydrauliskt tryck istället för stålband för att upprätthålla trycket i radiell riktning [10] . Bältespressar är fortfarande i bruk, men är mycket större än den ursprungliga designen [11] .
Den andra typen av pressar är kubisk. De använder sex städ för att komprimera arbetsvolymen, som har formen av en kub [12] . Den första versionen av pressen med flera städ var en press - en tetraeder, som komprimerade arbetsvolymen med hjälp av fyra städ [13] . Kubpressar uppstod mycket snabbt som ett resultat av försök att öka arbetsvolymen jämfört med bandpressar. Kubiska pressar har som regel mindre dimensioner jämfört med bandpressar och når snabbt de driftsförhållanden vad gäller tryck och temperatur, som är nödvändiga för tillverkning av syntetiska diamanter. Emellertid är kubiska pressar inte lätta att skala upp för att öka arbetsvolymen. En ökning av arbetsvolymen kommer att öka storleken på städen, vilket kommer att öka kraften som appliceras på städet för att uppnå samma tryck. En möjlig lösning kan vara att minska förhållandet mellan städets yttre och inre yta genom att använda en arbetsvolym av en annan form, till exempel en dodekaeder. Men sådana pressar kommer att bli svårare och dyrare att tillverka [12] .
Den tredje, mest avancerade typen av pressar för odling av diamanter är BARS (BARS = Non-Press High Pressure Equipment "Cut Sphere"). Utvecklad 1989-1991. forskare från Institutet för geologi och mineralogi. V. S. Sobolev sibiriska gren av den ryska vetenskapsakademin. Pressar av denna design är den mest kompakta, effektiva och ekonomiska av alla diamantodlingsväxter. En keramisk cylindrisk kapsel med en volym av cirka 2 cm 3 placeras i mitten av enheten , i vilken diamant syntetiseras. Kapseln är omgiven av trycköverförande pyrofyllitbaserad keramik, som komprimeras av förstastegsstansar gjorda av ett hårt material, såsom volframkarbid eller VK10-legering [14] . Den åttakantiga förstastegsstansenheten komprimeras av åtta andrastegsstålstansar. Efter monteringen är strukturen innesluten mellan två halvklot med en diameter på cirka en meter, fixerade tillsammans med kopplingshalvor. Mellanrummet mellan halvklot och stålstansar är fyllt med trycksatt hydraulolja, vilket överför kraft genom stansarna till kapseln. Kapseln värms upp av en inbyggd koaxial grafitvärmare, och temperaturen styrs av ett termoelement [15] .
Kemisk ångavsättning är en metod för att framställa diamanter där diamant växer genom att avsätta kol på en väte-kolgasblandningsfrö. Denna metod har aktivt utvecklats av vetenskapliga grupper i världen sedan 1980-talet. Medan HPHT-processen används i industrin för massproduktion av diamanter, har enkelheten och flexibiliteten hos CVD-teknik gjort denna metod populär i laboratorier. När man odlar diamanter med hjälp av ångfasavsättningsteknik kan man finkontrollera den kemiska sammansättningen av inneslutningar i slutprodukten, odla diamantfilmer på ämnen med stor yta. Till skillnad från HPHT kräver CVD-processen inte högt tryck, tillväxtprocessen sker vid tryck under 27 kPa [7] [16] .
CVD-processen inkluderar att förbereda substratet, fylla arbetskammaren med en blandning av gaser och deras efterföljande excitation. Substratförberedelseprocessen inkluderar att hitta ett lämpligt material och den korrekta orienteringen av dess kristallografiska plan, rengöring av det, inkluderar ofta slipning med diamantpulver och val av optimal substrattemperatur (cirka 800 °C). En gasatmosfär innehåller alltid en källa till kol (vanligtvis metan) och väte, ofta i förhållandet 1 till 99. Väte behövs eftersom det selektivt omvandlar icke-diamantkol till en gasformig förening. Gasblandningen i arbetskammaren joniseras för att bilda kemiskt aktiva radikaler med hjälp av mikrovågsstrålning, en ljusbåge, en laser eller på annat sätt.
Under tillväxten kan materialet i arbetskammaren etsas med plasma, vilket leder till förorening av den växande diamanten. Således innehåller CVD-diamanter mycket ofta kiselföroreningar från arbetskammarens visningsfönster [17] . Av denna anledning undviks kvartsfönster i utformningen av arbetskammare eller så flyttas de bort från underlaget. Dessutom gör närvaron av spårmängder av bor det omöjligt att odla rena diamanter [7] [16] [18] .
Diamantnanokristaller (5 nm) i diameter kan bildas genom att detonera ett lämpligt kolhaltigt sprängämne i en metallkammare. Under explosionen skapas högt tryck och hög temperatur, vilket räcker för att förvandla kol från sprängämne till diamant. Omedelbart efter explosionen sänks explosivkammaren i vatten, vilket hämmar övergången av diamanter till mer stabil grafit. [19] I en variant av denna teknik fylls ett metallrör med grafitpulver och placeras inuti en kammare fylld med sprängämnen. Värmen och trycket som utvecklats från explosionen är tillräckligt för att förvandla grafit till diamant. [20] Slutprodukten är alltid inbäddad i grafit och andra icke-diamantformer av grafit, och kräver därför långvarig kokning i salpetersyra (ungefär en dag vid 250 °C) för att extrahera. [8] Diamantpulvret som erhålls på detta sätt används huvudsakligen som slipmedel. De största tillverkarna är Kina, Ryssland, Vitryssland. Att komma in på marknaden i stora mängder började i början av 2000-talet. [21]
Mikronstora diamantkristaller kan erhållas under normala förhållanden i en suspension av grafit i ett organiskt lösningsmedel genom ultraljudskavitation . Upp till 10 % av den ursprungliga grafiten förvandlas till diamanter. Kostnaden för att få diamanter på detta sätt är jämförbar med HPHT-processen, men kvaliteten på de resulterande diamanterna är märkbart sämre. Denna teknik för syntes av diamanter är mycket enkel, men resultaten erhölls av endast två vetenskapliga grupper, och tekniken har ännu inte industrialiserats. Processen påverkas av många parametrar, inklusive beredningen av en grafitsuspension, valet av lösningsmedel, källan och läget för ultraljudsvibrationer, vars optimering avsevärt kan förbättra och minska kostnaderna för denna teknologi för att erhålla diamanter [9] [22] .
Traditionellt är frånvaron av kristalldefekter den viktigaste indikatorn på kvaliteten på en diamant. Renheten och frånvaron av defekter gör diamanten transparent, ren och i kombination med dess hårdhet, kemiska motståndskraft, höga optiska spridning, gör diamanten till en populär smyckessten. Diamantens höga värmeledningsförmåga är en viktig egenskap för tekniska tillämpningar. Om hög optisk spridning är karakteristisk för alla diamanter, beror dess andra egenskaper på de förhållanden under vilka den tillverkades [23] .
En diamant kan vara en stor kristall (enkristall), eller den kan bestå av många sammanväxta kristaller (polykristall). Stora, defektfria diamantenkristaller är ofta eftertraktade som ädelstenar. Polykristallina diamanter, bestående av många korn, tydligt synliga genom spridning och absorption av ljus med blotta ögat, används inom industrin som skärverktyg. Polykristallina diamanter klassificeras ofta efter den genomsnittliga kornstorleken i kristallen, som kan variera från nanometer till mikrometer [24] .
Syntetiska diamanter är det hårdaste kända ämnet [25] , om hårdhet förstås som indragningsmotstånd . Hårdheten hos syntetiska diamanter beror på renheten, närvaron av defekter i kristallgittret och dess orientering, och når ett maximum i 111-riktningen [26] . Hårdheten hos nanokristallina diamanter som erhålls i CVD-processen kan vara från 30 % till 70 % av hårdheten hos en diamantenkristall och kontrolleras under tillväxtprocessen, beroende på vad som krävs. Vissa syntetiska diamantenkristaller och HPHT nanokristallina diamanter är hårdare än alla kända naturliga diamanter [25] [27] [28] .
Varje diamant innehåller föroreningar av andra atomer än kol i tillräckliga mängder för att bestämmas med analytiska metoder. Föroreningsatomer kan samlas i makrokvantiteter och bilda inneslutningar. Föroreningar undviks vanligtvis, men de kan medvetet införas för att ändra vissa egenskaper hos diamanten. Tillväxt av diamanter i ett flytande medium från en lösningsmedelsmetall leder till bildning av föroreningar från övergångsmetaller (nickel, järn, kobolt), som påverkar diamantens elektroniska egenskaper [29] [30] .
Ren diamant är ett dielektrikum, men en liten tillsats av bor gör den till en elektrisk ledare, och under vissa förhållanden till och med en supraledare [31] , vilket gör att den kan användas i elektroniska applikationer. Kväveinneslutningar förhindrar rörelser av dislokationer i kristallgittret och ökar dess spänning, vilket ökar hårdheten och viskositeten [32] .
Till skillnad från de flesta isolatorer har diamant god värmeledningsförmåga på grund av de starka kovalenta bindningarna i kristallen. Värmeledningsförmågan hos ren diamant är den högsta kända. Enkristall av syntetisk diamant, bestående av12
C (99,9%) isotop, har en värmeledningsförmåga på 30 W / cm K vid rumstemperatur, vilket är 7,5 gånger högre än koppars. I naturliga diamantkristaller är värmeledningsförmågan 1,1 % lägre på grund av inblandningen av isotopen13C, som introducerar förvrängningar i kristallgittret [33] .
Diamantens värmeledningsförmåga används av juvelerare för att skilja diamanter från deras imitationer. Stenen berörs med en speciell kopparsond, som har en miniatyrvärmare och en temperatursensor i änden. Om diamanten är äkta kommer den snabbt att ta bort värme från värmaren, vilket kommer att orsaka ett märkbart temperaturfall, registrerat av en termisk sensor. Ett sådant test tar bara 2-3 sekunder [34] .
De flesta industriella tillämpningar av syntetiska diamanter är förknippade exakt med deras hårdhet - som ett superhårt skärverktyg, slippulver, polerpastor, jämnare indenters . Med en hårdhet som överträffar alla kända material, används diamanter för att slipa vilket material som helst, även när man skär diamanter själva [35] . Detta är den största nischen för användning av diamanter inom industrin. Även om naturliga diamanter också kan användas för dessa ändamål, är syntetiska diamanter erhållna genom HPHT-processen mer populära på grund av deras större enhetlighet i egenskaper och mindre variation i parametrar. Diamanter är olämpliga för höghastighetsbearbetning av stål - vid höga temperaturer vid skärpunkten löser sig kolet från diamanten i järn, vilket leder till accelererat verktygsslitage. För höghastighetsbearbetning av stål används andra legeringar (VK8, kubisk bornitrid, etc.) [36] .
Vanligtvis har diamantverktyg en sintrad beläggning i vilken mikronkorn av diamant är dispergerade i en metallmatris (vanligtvis kobolt). När metallmatrisen slits ut exponeras allt fler diamantkorn. Trots flera års arbete med att belägga verktyget med ett diamant- och diamantliknande skikt (DLC) med hjälp av CVD-processen, har denna teknik inte på ett betydande sätt kunnat ersätta de klassiska polykristallina diamantkornen i en metallmatris i verktyget [37] .
De flesta material med hög värmeledningsförmåga har också god elektrisk ledningsförmåga . Diamond sticker ut, trots den enorma värmeledningsförmågan har den en liten elektrisk ledningsförmåga. Denna kombination av egenskaper gör det möjligt att använda diamant som kylfläns för högeffektlaserdioder , uppsättningar av sådana dioder eller högeffekttransistorer. Effektiv värmeavlägsnande ökar livslängden för elektroniska enheter, och den höga kostnaden för reparation och utbyte av sådana enheter kompenserar för den höga kostnaden för att använda diamanter i designen av kylflänsen [38] . Termiska spridare gjorda av syntetiska diamanter förhindrar överhettning av kisel och andra halvledarmaterial [ 39] .
Diamant är hård, kemiskt inert, har en hög värmeledningsförmåga med en låg linjär expansionskoefficient, vilket gör den till ett idealiskt material för infraröda och mikrovågsstrålningsfönster. Syntetisk diamant började ersätta zinkselenid som utgående fönster i högeffekts CO 2 -lasrar [40] och gyrotroner . Dessa syntetiska polykristallina diamantfönster är i form av skivor med stor diameter (ca 10 cm för gyrotroner) och liten tjocklek (för att minska absorptionen) och tillverkas med CVD-metoden. [41] [42] . Enkristaller i form av plattor upp till 10 mm i storlek blir viktiga för användning i vissa optiska tillämpningar, inklusive värmespridare i laserkaviteter, diffraktiv optik och arbetskroppen hos optiska förstärkare i Raman-lasrar [43] . Moderna förbättringar av HPHT- och CVD-syntes har gjort det möjligt att öka renheten och regelbundenheten i den kristallografiska strukturen hos enkristaller tillräckligt för att förskjuta kisel i diffraktionsgitter och material för fönster i högeffektstrålningskällor, till exempel i synkrotroner [44] [45] . Diamanter erhållna både genom CVD-processen och HPHT-teknik används för att skapa diamantstäd för att studera egenskaperna hos ämnen vid ultrahöga tryck [46] .
Syntetisk diamant kan potentiellt användas som en halvledare [47] eftersom den kan dopas med bor och fosforföroreningar. Eftersom dessa element innehåller mer eller mindre valenselektroner än diamantatomer, bildas p- och n-ledningsband som bildar en pn-övergång . På basis av en sådan pn-övergång byggdes lysdioder med en utgående UV-strålningslängd på 235 nm [48] . En annan egenskap hos syntetisk diamant användbar för användning inom elektronik är dess höga elektronrörlighet, som kan nå 4500 cm2 /(V s) för elektroner i en CVD-diamant enkristall [ 49] . Den höga rörligheten hos elektroner efterfrågas inom högfrekvensteknik, möjligheten att skapa en fälteffekttransistor från diamant med en arbetsfrekvens på upp till 50 GHz har demonstrerats [50] [51] . Det breda bandgapet av diamant (5,5 eV) ger utmärkta dielektriska egenskaper. Tillsammans med utmärkta mekaniska egenskaper byggdes prototyper av kraftfulla krafttransistorer för kraftverk på basis av diamanter [52] .
Transistorer baserade på syntetiska diamanter tillverkas i laboratorier, men än så länge finns det inte en enda kommersiell enhet baserad på dem. Diamanttransistorer är mycket lovande - de kan arbeta vid en högre temperatur än kisel, motstå strålning och mekanisk skada [53] [54] .
Syntetiska diamanter används redan i strålningsdetektorer. Deras strålningsmotstånd, tillsammans med ett brett bandgap (5,5 eV), gör dem till ett intressant material för detektorer. En fördelaktig skillnad i förhållande till andra halvledare är frånvaron av en stabil oxid. Detta gör det omöjligt att skapa CMOS-strukturer, men det gör det möjligt att arbeta med UV-strålning utan problem med absorptionen av strålning i oxidfilmen. Diamanter används i BaBar-detektorerna vid Stanford Linac [55] och BOLD (Blind to the Optical Light Detectors for VUV solar observations) [56] [57] . Diamant VUV-detektorer har nyligen använts i det europeiska LYRA- programmet .
Syntetiska diamanter av ädelstenskvalitet produceras med både HPHT-processen [58] och CVD-processen [59] och upptar cirka 2 % av ädelstensdiamantmarknaden [60] . Det finns förutsättningar för en ökning av marknadsandelen för syntetiska diamanter i smycken med framsteg i deras produktionsteknologier och en minskning av deras kostnad [61] . Syntetiska diamanter finns i gult, blått och delvis färglöst. Kväveföroreningar ger den gula färgen till diamant, medan bororenheter ger den blå färgen [62] . Andra färger som rosa eller grönt är tillgängliga efter att stenen har behandlats med radioaktiv strålning [63] [64] .
Diamanter av ädelstenskvalitet som odlas i ett laboratorium är kemiskt, fysiskt och optiskt identiska med naturliga. Gruvföretagens intressen att skydda marknaden från syntetiska diamanter främjas genom lagstiftnings-, marknadsförings- och distributionsskydd [65] [66] . Syntetiska diamanter kan detekteras med infraröd, ultraviolett, röntgenspektroskopi. DiamondView-testaren från De Beers använder UV-fluorescens för att detektera föroreningar av kväve, nickel och andra ämnen som är karakteristiska för CVD- och HPHT-diamanter [67] .
Minst ett diamantodlingslabb har meddelat att de märker sina diamanter genom att lasermärka stenen med ett nummer [59] . Företagets hemsida ger ett exempel på sådan märkning i form av inskriptionen " Gemesis skapad" och serienumret med prefixet "LG" (laboratorieodlad) [68] .
I maj 2015 satte New Diamond Technology (St. Petersburg, Ryssland) ett nytt världsrekord — en 10,02-karats färglös HPHT-odlad diamant, skuren från ett 32,2-karats arbetsstycke som odlats in inom 300 timmar [69] .
Traditionell diamantbrytning har kritiserats för att kränka mänskliga rättigheter i Afrika och på andra håll. Hollywoodfilmen Blood Diamond (2006) hjälpte till att publicera situationen. Konsumenternas efterfrågan på syntetiska diamanter har ökat eftersom syntetiska diamanter inte bara är billigare utan också mer etiskt acceptabla [70] .
Enligt en rapport från Gem & Jewellery Export Promotional Council stod syntetiska diamanter för 0,28 % av alla diamanter som producerades för smyckesmarknaden [71] . Lab-odlade diamanter säljs i USA under varumärkena Pure Grown Diamonds (även känd som Gemesis ) och Lab Diamonds Direct; och i Storbritannien, Nightingale onlinejuvelerare [72] .
Syntetiska diamanter kostar 15-20 % mindre än naturliga diamanter, men priset förväntas minska på grund av förbättrad teknologi [73] .
![]() | |
---|---|
I bibliografiska kataloger |