Barbitursyra

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 25 januari 2021; kontroller kräver 4 redigeringar .
barbitursyra
Allmän
Chem. formel C4H4N2O3 _ _ _ _ _ _ _
Fysikaliska egenskaper
Molar massa 128,09 g/ mol
Klassificering
Reg. CAS-nummer 67-52-7
PubChem 6211
Reg. EINECS-nummer 200-658-0
LEDER   C1C(=O)NC(=O)NC1=O
InChI   InChI=1S/C4H4N2O3/c7-2-1-3(8)6-4(9)5-2/h1H2,(H2,5,6,7,8,9)HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N
CHEBI 16294
ChemSpider 5976
Säkerhet
NFPA 704 NFPA 704 fyrfärgad diamant ett 2 0
Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges.
 Mediafiler på Wikimedia Commons

Barbitursyra  - 2,4,6-trihydroxipyrimidin (2,4,6-pyrimidintrion, N,N-malonylurea). En förening som tillhör klassen ureider . Representerar färglösa kristaller med t pl 245 °C (flyter med sönderdelning), lösliga i varmt vatten. Det är dåligt lösligt i kallt vatten och etanol , väl i varmt vatten, i etrar . Derivat av barbitursyra innehållande alkyl- eller arylsubstituenter, såväl som deras salter, kallas barbiturater [1] .

Syntes och egenskaper

Barbitursyra syntetiserades först av Adolf Bayer 1864 genom kondensation av urea med malonsyra [2] . En modern modifiering av Bayer-syntesen är användningen av malonsyradietylester i närvaro av natriumetoxid [3] :

Samma metod används för syntes av 5-substituerade barbiturater från C-substituerade malonsyraestrar.

För barbitursyra (och 5-monosubstituerade barbiturater) är två tautomera former möjliga : icke-aromatisk pyrimidin-2,4,6(1H,3H,5H)-trion och aromatisk 2,4,6-trihydroxipyrimidin, i lösningar jämvikten förskjuts mot dominansen av icke-aromatiska former. Samtidigt leder deprotonering av barbitursyra till bildandet av en resonant stabiliserad aromatisk anjon, vilket bestämmer dess sura egenskaper:

Ytterligare deprotonering med bevarande av den aromatiska strukturen är energimässigt ogynnsam, så barbitursyra titreras som en monobasisk syra.

På grund av resonansstabiliseringen av anjonen uppvisar metylengruppen av barbitursyra CH-syraegenskaper: barbitursyra kondenserar med aromatiska aldehyder för att bilda 5-arylidenbarbitursyror, nitrosater för att bilda ett nitrosoderivat , som omarrangeras till 5 - oxim (violsyra). ).

Barbitursyra nitreras med rykande salpetersyra för att bilda 5-nitrobarbitursyra (dilitursyra), nitrering med en nitreringsblandning leder till bildning av 5,5-dinitrobarbitursyra, som kan hydrolyseras ytterligare till dinitrometan [4] :

Alkylering av barbitursyra sker övervägande vid kväveatomer (till exempel, när den interagerar med dimetylsulfat , bildas 1,3-dimetylbarbitursyra), men vid steriskt hinder , tillsammans med N-alkylering, sker även O-alkylering, med undantag för diazometan , som med barbitursyra bildar 6-metoxi-1-metyluracil [5] .

Under inverkan av fosforoxiklorid på barbitursyra ersätts syre med klor med bildning av 2,4,6-triklorpyrimidin.

Applikation

Barbitursyra används för att producera riboflavin , pyrimidin , violsyra och urinsyra. Vissa syraderivat (mest 5,5-disubstituerade, till exempel 5,5-dietylbarbitursyra , 5-fenyl5-etylbarbitursyra ) är sömnmedel.

Barbitursyra används som en av komponenterna i den fotokolorimetriska bestämningen av cyanider enligt Koenig .

Se även

Anteckningar

  1. ↑ barbiturater // IUPAC Gold Book . Datum för åtkomst: 27 januari 2011. Arkiverad från originalet den 21 oktober 2012.
  2. ↑ Baeyer, Adolf. Untersuchungen über die Harnsäuregruppe  (tyska)  // Annalen der Chemie und Pharmacie : affär. - 1864. - Bd. 131 . — S. 291 . - doi : 10.1002/jlac.18641310306 .
  3. ↑ JB Dickey & AR Gray (1943), "Barbituric acid", Org. Synth., ; Coll. Vol. 2:60 (inte tillgänglig länk) . Hämtad 27 januari 2011. Arkiverad från originalet 6 juni 2011. 
  4. ↑ Langlet, A.; Latypov, NV; Wellmar, U.; Goede, P.; Bergman, J. Syntes och reaktioner av 5,5-dinitrobarbitursyra  (engelska)  // Tetrahedron Letters  : journal. - 2000. - Vol. 41 , nr. 12 . - P. 2011-2013 . - doi : 10.1016/S0040-4039(00)00086-1 .
  5. ↑ Katritzky , Alan R. Framsteg i heterocyklisk kemi  . - Academic Press , 1988. - S.  143 . — ISBN 9780120206438 .
  Gå till Wikidata-objektet  Ordböcker och uppslagsverk
I bibliografiska kataloger