Will-Ziegler reaktion

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 12 februari 2020; verifiering kräver 1 redigering .

Wohl-Ziegler- reaktionen är en radikalbromeringsreaktion med N-bromamider eller N-bromimider (vanligtvis N-bromsuccinimid ) till allyl- eller bensylpositionen .

Förekommer i närvaro av en källa till fria radikaler ( azobisisobutyronitril , bensoylperoxid ). De bästa utbytena erhålls när koltetraklorid används som lösningsmedel. Beskrevs först av A. Wohl i [1] , uppkallad efter honom och efter K. Ziegler . Ett exempel på en reaktion är syntesen av 4-bromoheptene-2 [2] (det finns en översättning [3] ):

Reaktionen fortskrider enligt en kedjeradikalmekanism; spårmängder av HBr som finns i N-bromimid behövs för att initiera reaktionen:

{\displaystyle {\mathsf {(RCO)_{2}NBr+HBr\rightarrow (RCO)2NH+Br_{2))))

{\mathsf {Br_{2}\rightarrow 2Br\cdot ))

{\mathsf {RCH_{2}CH{\text{=}}CH_{2}+Br\cdot \rightarrow RCH^{\cdot }CH{\text{=}}CH_{2}+HBr} }

{\mathsf {RCH^{\cdot}CH{\text{=}}CH_{2}+Br_{2}\rightarrow RCHBrCH{\text{=}}CH_{2}+Br\cdot }}

Selektiviteten för bromering beror på stabiliseringen av allyl (eller bensyl) radikalen på grund av den resonanta delokaliseringen av den oparade elektronen längs ett enda π-elektronsystem:

{\mathsf {RCH^{\bullet}CH{\text{=}}CHR'\rightarrow RCH{\text{=}}CHCH^{\bullet}R'}}

som ett resultat är energin för CH-bindningen i allylpositionen lägre än den för CH-bindningen i alkyl- och vinylradikalerna.

Litteratur

J.J. Lee. nominella reaktioner. Per. från engelska. M., Binom 2006, sid. 89

Anteckningar

↑ Alfred Wohl. Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge (tyska) // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft : affär. - 1919. - Bd. 52 . - S. 51-63 . - doi : 10.1002/cber.19190520109 .
↑ Greenwood, FL; Kellert, M.D.; Sedlak, J. (1963), "4-bromo-2-heptene", Org. Synth., [1] Arkiverad 29 mars 2012 på Wayback Machine ; Coll. Vol. 4:108
↑ Synteser av ekologiska preparat. Samling 10. Moskva, Utländsk litteratur, 1960, s. 12