Schotten-Bauman reaktion

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 13 juli 2019; kontroller kräver 2 redigeringar .

Schotten-Baumann-reaktionen  är acylering av aminer eller alkoholer med syraklorider eller karboxylsyror i närvaro av vattenhaltig alkali, som binder vätekloriden som frigörs under reaktionen. Metoden föreslogs 1884 för acylering av aminer av Carl Schotten [1] och utvidgades 1656 till alkoholer genom cheralkomplex av Eugen Baumann [2] .

Tillämplighet och ändringar

Natrium- eller kaliumkarbonat, bikarbonat och acetat, magnesiumhydroxid och andra oorganiska baser används också som vätekloridacceptorer i Schotten-Bauman-acyleringen; relativt långsamt hydrolyserande aromatiska och alifatiska karboxylsyraklorider används i den klassiska versionen av reaktionen:

I den klassiska versionen utförs reaktionen genom att tillsätta en syraklorid till en lösning av en amin eller alkohol i vattenhaltig alkali, i fallet med dåligt lösliga aminer eller alkoholer, i ett tvåfas vatten-organiskt lösningsmedelssystem. Eftersom den fullständiga hydrolysen av syrakloriden under reaktionsbetingelserna inte kan undvikas och reaktionsmediet måste förbli alkaliskt till slutet av acyleringen, tas syraklorid och alkali i överskott (upp till 25%).

I fallet med högaktiva syraklorider ( fosgen , acetylklorid , etc.), utförs reaktionen i inerta lösningsmedel i närvaro av ett pulveriserat vätekloridfångare.

Både karboxylsyraanhydrider och andra syrahalider kan användas som acyleringsmedel i reaktionen, och tioler kan också acyleras under reaktionsbetingelserna .

En modifiering av Schotten-Baumann-reaktionen är Einhorn -metoden , där pyridin eller trietylamin används som en acceptor av väteklorid och ett lösningsmedel .

Syntetisk applikation

Schotten-Baumann-reaktionen används i stor utsträckning som en preparativ metod för syntes av olika amider och estrar, vilket gör det möjligt att införa relativt lågnukleofila aminer och alkoholer i reaktionen: till exempel fenoler som inte är förestrade under sura förhållanden. katalys enligt Fischer kan lätt acyleras enligt Schotten-Baumann.

En annan fördel med metoden är mildheten hos reaktionsbetingelserna, så i synnerhet skydd genom acylering av aminosyraaminogrupper vid peptidsyntes utförs under Schotten-Baumann-betingelser.

Anteckningar

  1. Schotten, C. Ueber die Oxydation des Piperidins  (tyska)  // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft : affär. - 1884. - Bd. 17 . — S. 2544} . - doi : 10.1002/cber.188401702178 .
  2. Baumann, E. Ueber eine einfache Methode der Darstellung von Benzoësäureäthern  (tyska)  // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft  : affär. - 1886. - Bd. 19 . — S. 3218 . - doi : 10.1002/cber.188601902348 .