Trifenylmetyl

Trifenylmetyl  är en stabil fri radikal och den första radikalen som beskrivs inom organisk kemi . Trifenylmetyl kan framställas genom homolytisk sönderdelning av trifenylmetylklorid 1 ( Fig. 1 ) med metaller som silver eller zink i bensen eller dietyleter . Radikal 2 är i kemisk jämvikt med dimer 3 . I bensen är koncentrationen av radikalen 2 % [1] .

Radikalhaltiga lösningar har en gul färg som blir mer mättad med ökande temperatur, eftersom jämvikten skiftar mot bildandet av en radikal enligt Le Chateliers princip . Tvärtom, när lösningen kyls blir färgen mindre mättad.

Under inverkan av luft oxideras radikalen snabbt till peroxid ( Fig. 2 ), och lösningen blir färglös. På liknande sätt reagerar radikalen med jod för att bilda trifenylmetyljodid.

Radikalen upptäcktes av M. Gomberg 1900 [2] [3] [4] . Han försökte framställa hexafenyletan från trifenylmetylklorid och zink i bensen genom Wurtz-reaktionen och, baserat på produktens beteende med avseende på jod och syre , fann han att den var mycket mer reaktiv än förväntat.

Den korrekta kinoidstrukturen för dimeren föreslogs redan 1904, men snart övergav vetenskapssamfundet denna struktur till förmån för struktur 4 (Fig. 1) [5] . Det var inte förrän 1968 som den korrekta strukturen återupptäcktes av forskare från Free University of Amsterdam , som publicerade proton -NMR- spektroskopidata [6] . I efterhand är en sådan substituerad etanmolekyl i allmänhet otroligt, eftersom den är för steriskt ansträngd.

Intressanta fakta

• Gomberg avslutade sin artikel 1900 med meningen "Detta arbete kommer att fortsätta och jag skulle vilja lämna denna riktning åt mig själv." Han avslutade sin artikel från 1901 med orden "Jag avser att utvidga denna studie till andra syreföreningar och kvävehaltiga derivat, och jag ber att detta område överlåts åt mig för vidare arbete." Faktum är att 1800-talets kemister inte inkräktade på sina kollegors forskning; Till sin bestörtning upptäckte Gomberg att detta inte var sant för 1900-talet.

Länkar

• Månadens molekyl juni 1997 Länk
• Länk till experimentella metoder

Anteckningar

1. ↑ Advanced Organic Chemistry J. March, John Wiley & Sons ISBN 0-471-88841-9
2. ↑ M. Gomberg . Ett exempel på trevärt kol: trifenylmetyl  (engelska)  // J. Am. Chem. soc. : journal. - 1900. - Vol. 22 , nr. 11 . - s. 757-771 . - doi : 10.1021/ja02049a006 .
3. ↑ M. Gomberg . Om trevärt kol  (engelska)  // J. Am. Chem. soc. : journal. - 1901. - Vol. 23 , nr. 7 . - s. 496-502 . - doi : 10.1021/ja02033a015 . (Notera: radikal kallas också en cadicle )
4. ↑ M. Gomberg . Om trevärt kol  (engelska)  // J. Am. Chem. soc. : journal. - 1902. - Vol. 24 , nr. 7 . - s. 597-628 . - doi : 10.1021/ja02021a001 .
5. ↑ JM McBride. Hexafenyletangåtan  // Tetraeder  _ : journal. - 1974. - Vol. 30 , nej. 14 . — S. 2009—2022 . - doi : 10.1016/S0040-4020(01)97332-6 .
6. ↑ H. Lankamp, ​​W. Th. Nauta och C. MacLean. En ny tolkning av monomer-dimerjämvikten för trifenylmetyl- och alkylsubstituerade difenylmetylradikaler i lösning  //  Tetrahedron Letters : journal. - 1968. - Vol. 9 , nej. 2 . - S. 249-254 . - doi : 10.1016/S0040-4039(00)75598-5 .