Diacylperoxider

Diacylperoxider är organiska peroxidföreningar som innehåller acylgrupper kopplade av en OO-peroxidbindning med den allmänna formeln RC(O)OOC(O)R'.

Nomenklatur

Diacylperoxider kan vara antingen symmetriska RC(O)OOC(O)R eller osymmetriska RC(O)OOC(O)R'. Deras namn bildas av namnen på motsvarande acylgrupper och ändelsen "peroxid":

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{3))))$ - diacetylperoxid

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{2}CH_{3))))$ - acetylpropionylperoxid

Får

Diacylperoxider framställs på följande sätt:

Acylering av väteperoxid

Det utförs med motsvarande anhydrider och syraklorider av organiska syror, vilket ger symmetriska diacylperoxider:

{\mathsf {2(CH_{3}CO)_{2}O+H_{2}O_{2}\högerpil CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{3}+2CH_{ 3}COOH}}

Acylering av persyror och deras salter

Denna metod gör det möjligt att erhålla osymmetriska diacylperoxider. Acylering med syraklorider utförs i närvaro av baser, till exempel i ett pyridinmedium :

{\mathsf {CH_{2}CH_{3}C(O)OOH+CH_{3}COCl{\xrightarrow[{}]{C_{5}H_{5}N}}CH_{3}CH_ {2}C(O)OOC(O)CH_{3}+HCl}}

Fysikaliska och kemiska egenskaper

Diacylperoxidmolekyler är polära, i synnerhet för diacetylperoxid är dipolmomentet 1,58 D. Molekylerna är icke-plana - COOC dihedriska vinkeln är ca 100°

Lägre diacylperoxider är instabila föreningar och kan explodera vid upphettning och mekanisk verkan. Deras lösningar är mycket mer stabila.

Termolys av diacylperoxider fortsätter med brytningen av OO-peroxidbindningen med bildning av två acylradikaler, som snabbt dekarboxyleras:

{\mathsf {RC(O)OOC(O)R\rightarrow 2RC(O)O\cdot ))

{\displaystyle {\mathsf {RC(O)O\cdot \rightarrow R\cdot +CO_{2))))

De resulterande radikalerna reagerar med lösningsmedelsmolekyler och bildar olika produkter av addition, dimerisering, etc.

Diacylperoxider reagerar med nukleofila reagens, i synnerhet med aminer, enaminer, Schiff-baser.

Diacylperoxider uppvisar oxiderande egenskaper: organiska sulfider omvandlas till sulfoxider och sulfoner , fosfiter till fosfitoxider, etc.

Litteratur

V.L. Antonovsky, S.L. Khursan. Fysikalisk kemi av organiska peroxider. - M . : ICC "Akademkniga", 2003. - 391 s. - 400 exemplar. — ISBN 5-94628-126-7 .
A. I. Rakhimov. Kemi och teknik för organiska peroxidföreningar. - M . : "Kemi", 1979. - 392 sid. - 2900 exemplar.
E. J. E. Hawkins. Organiska peroxider, deras framställning och reaktioner. - M., Leningrad: "Kemi", 1961. - 536 s. - 4000 exemplar.
V. Karnozhitsky. organiska peroxider. - M . : Förlag för utländsk litteratur, 1961. - 155 sid.