Diketene
| Diketene | |
|---|---|
| Allmän | |
| Systematiskt namn |
4-metylen-2-oxetan-2-on |
| Traditionella namn | diketen, acetylketen, β-metylen-β-propiolakton |
| Chem. formel | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Råtta. formel | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Fysikaliska egenskaper | |
| Molar massa | 84,08 g/ mol |
| Densitet | 1,09 g/cm³ |
| Termiska egenskaper | |
| Temperatur | |
| • smältning | -6,5°C |
| • kokande | 127°C |
| • blinkar | 34°C |
| • tändning | 310°C |
| Optiska egenskaper | |
| Brytningsindex | 1,4378 |
| Klassificering | |
| Reg. CAS-nummer | 674-82-8 |
| PubChem | 12661 |
| Reg. EINECS-nummer | 211-617-1 |
| LEDER | O=C1OC(=C)C1 |
| InChI | InChI=1S/C4H4O2/c1-3-2-4(5)6-3/h1-2H2WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N |
| ChemSpider | 12140 |
| Säkerhet | |
| LD 50 |
marsvin, inhalation - 3 mg / m 3 , råttor, oral - 614 mg / kg |
| Giftighet | Irriterande, har en stark irriterande effekt på ögon och övre luftvägar. Giftigt, orsakar lungödem vid inandning. |
| Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges. | |
Diketen (4-metylen-2-oxetanon) är en ketendimer , en färglös vätska med en stickande lukt. Olöslig i vatten, löslig i organiska lösningsmedel, instabil vid rumstemperatur.
Diketen erhålls genom dimerisering av keten löst i aceton vid 40–50°C, pyrolys av diketen vid 400–500°C ger den initiala ketenen.
Reaktivitet
Diketen innehåller en mycket ansträngd oxetanring som innehåller två sp 2 -hybridiserade kolatomer och är extremt reaktiv på grund av den kraftiga avvikelsen av bindningsvinklarna i ringen från det normala. Så flytande diketen är benägen att självkondensera, huvudprodukten är en dimer - dehydroättiksyra :
| 2 | |
| Diketene | Dehydroättiksyra |
Diketen är en lakton av enolformen av acetoättiksyra, och reaktioner med nukleofiler är typiska för den, som fortsätter med öppningen av laktonringen och leder till bildandet av acetoättiksyraderivat:
Diketen reagerar häftigt med vatten och bildar acetoättiksyra, som sönderdelas in situ till aceton och koldioxid. Alkoholer och aminer acyleras av diketen för att bilda estrar och amider av acetoättiksyra; diketen acylerar också tioler för att bilda tioacetoättiksyraestrar.
Under sura katalysförhållanden reagerar diketen med steriskt obehindrade ketoner för att bilda cykliska addukter , 2,2-disubstituerade 6-metyl-4H-1,3-dioxin-4-oner [1] , en addukt av diketen med aceton (2, 2,6-trimetyl-4H-1,3-dioxin-4-on) används i syntetisk praxis som en syntetisk motsvarighet till giftigt, instabilt och obekvämt att använda diketen [2] .
Applikation
Diketen används ofta i organisk syntes för att erhålla olika derivat av acetoättiksyra - anilidestrar, dialkylamider, som används som mellanprodukter vid syntes av läkemedel, färgämnen, insekticider och fungicider.
Dimerisering av diketen är en industriell metod för syntes av dehydroättiksyra , som används som både bakteriedödande och svampdödande medel, och som konserveringsmedel i livsmedelsindustrin (E265).
I laboratoriepraxis används interaktionen av diketen med alkoholer för att erhålla acetoättiksyraestrar, vars syntes är svår genom Claisen-kondensering (till exempel tert -butylacetoättiksyraester [3] )
Anteckningar
- ↑ Carroll, Michael F.; Alfred R. Bader. Diketens reaktioner med ketoner // J. Am. Chem. soc. : journal. - 1953. - Vol. 75 , nr. 21 . - P. 5400-5402 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja01117a076 .
- ↑ Clemens, Robert J.; John A. Hyatt. Acetoacetylering med 2,2,6-trimetyl-4H-1,3-dioxin-4-on: ett bekvämt alternativ till diketen // J. Org. Chem. : journal. - 1985. - Vol. 50 , nej. 14 . - P. 2431-2435 . — ISSN 0022-3263 . - doi : 10.1021/jo00214a006 .
- ↑ Sven-Olov Lawesson, Susanne Gronwall och Rune Sandberg . t-butylacetoacetat. Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, sid. 155 (1973); Vol. 42, sid 28 (1962). (inte tillgänglig länk) . Hämtad 11 november 2011. Arkiverad från originalet 15 januari 2011.
 Ordböcker och uppslagsverk |
|---|