Clausius ojämlikhet (1854): Mängden värme som tas emot av ett system i en cirkulär process, dividerat med den absoluta temperaturen vid vilken den togs emot ( den reducerade mängden värme ), är icke-positiv.
Här betecknar tecknet en cirkulär process. Mängden värme som tillförs, kvasistatiskt mottagen av systemet, beror inte på övergångsvägen (den bestäms endast av systemets initiala och slutliga tillstånd) - för kvasistatiska processer förvandlas Clausius-ojämlikheten till en jämlikhet [1] .
Låt systemet kommunicera med termiska reservoarer och temperaturer resp . Det spelar ingen roll vilken av dem som är en värmare och vilken som är ett kylskåp (riktningen för värmeöverföringen bestäms av tecknet - positivt om det tas emot av systemet och negativt annars). Enligt den andra Carnot-satsen är effektiviteten hos Carnot-cykeln maximal; utförs för systemet . Detta innebär ett specialfall [2] av Clausius-ojämlikheten:
(För en reversibel process, särskilt för en Carnot-cykel, gäller jämlikheten.)
För att erhålla Clausius-ojämlikheten i allmän form kan vi överväga att system A arbetar med n temperaturreservoarer och tar emot värme från dem . Ytterligare en temperaturreservoar införs . Mellan honom och resten av stridsvagnarna lanseras Carnot-maskiner – en för varje.
Genom ovanstående likhet, för ett reversibelt system med två reservoarer,
Carnot-cykler utförs på ett sådant sätt att de överför lika mycket värme till reservoarerna som de överförs till system A
Sedan
Denna värme kommer att avges av temperaturreservoaren , medan tillståndet för de andra reservoarerna återgår till sitt ursprungliga tillstånd. Därför är den övervägda processen ekvivalent med processen för värmeöverföring från temperaturbehållaren till system A, och den inställda "system A - behållare " är termiskt isolerad. Därför, enligt termodynamikens första lag , har system A fungerat . Enligt Thomsons formulering av termodynamikens andra lag kan detta arbete inte vara positivt. Därför är Clausius-ojämlikheten i allmän form uppenbar:
Clausius-ojämlikheten tillåter oss att introducera begreppet entropi [3] .
Entropin för ett system är en funktion av dess tillstånd, definierat upp till en godtycklig konstant. Skillnaden i entropi i två jämviktstillstånd 1 och 2 är per definition lika med den reducerade mängden värme som måste tillföras systemet för att överföra det från tillstånd 1 till tillstånd 2 längs vilken som helst kvasistatisk väg.
Clausius-ojämlikheten och definitionen av entropi innebär direkt motsvarigheten till termodynamikens andra lag
Lagen om icke-minskande entropi . Entropin i ett adiabatiskt isolerat system antingen ökar eller förblir konstant.