Henris reaktion

Henry reaktion (Henri) [1] , nitroaldol reaktion ( eng.  Henry reaktion, nitroaldol reaktion ) är en reaktion av aldoltyp mellan aldehyd och nitrometan .

Det nukleofila additionssteget är baskatalyserat och kan i närvaro av en sur proton i alfapositionen åtföljas av eliminering av vatten. Huvudprodukterna från Henri-reaktionen är beta-hydroxinitroföreningar, biprodukter är nitroalkener (särskilt när man använder aromatiska aldehyder).

Funktioner

Drag av Henris reaktion [2] :

• Alla steg är reversibla;
• Vilken bas som helst med tillräcklig styrka kan användas: alkalimetallhydroxider , karbonater , källor för fluoridjoner, polymerstödda baser, etc.;
• Lösningsmedlet spelar vanligtvis ingen stor roll;
• Beta-hydroxynitroföreningen bildas vanligtvis som en blandning av två diastereomerer ; Genom att variera reaktionsbetingelserna kan god diastereoselektivitet uppnås.

Stereoselektivitet

Eftersom upp till två nya stereocentra bildas i Henri-reaktionen är bildningen av upp till 4 stereoisomera produkter teoretiskt möjlig. Vanligtvis bildas en blandning av diastereomerer, även om användningen av kirala ligander kan öka utbytet av en (eller flera) av dem. Till exempel gör ett katalytiskt system bestående av ett zinktriflatsalt, en diisopropyletylaminbas (DIPEA) och en kiral ligand (+)-N- metylefedrin (NME) det möjligt att erhålla en enantioselektiv kondensationsprodukt av bensaldehyd och nitrometan [3] .

Ett mer komplext exempel på en Henri diastereoselektiv reaktion visas nedan. [fyra]

Anteckningar

1. ↑ Henry, LCR Hebd. Acad. sci. 1895 , 120, 1265.
2. ↑ Kurti, L.; Czako, B. Strategiska tillämpningar av namngivna reaktioner i organisk syntes; Akademisk press: 2005
3. ↑ Enantioselektiva Henry-reaktioner under Dual Lewis Acid/Amine Catalysis Using Chiral Amino Alcohol Ligander Claudio Palomo, Mikel Oiarbide, Antonio Laso Angewandte Chemie, Vol. 44, Issue 25 , P. 3881 - 3884 2005 Sammanfattning  (länk ej tillgänglig)
4. ↑ Organokatalyserad diastereoselektiv Henry-reaktion av enantioprent 4-oxoazetidin-2-karbaldehyder Benito Alcaide, Pedro Almendros, Amparo Luna, M. Paz de Arriba och M. Rosario Torresc ARKIVOC 2007 (iv) 285-296