Syntes av indoler enligt Fischer

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 7 januari 2015; verifiering kräver 1 redigering .

Syntesen av indoler enligt Fischer  är en metod för att erhålla indoler från arylhydraziner och aldehyder eller ketoner genom intramolekylär kondensation av deras arylhydrazoner i närvaro av syror (protiska och Lewis). Upptäckt av Emil Fischer 1883 [1] .

Mekanism

Reaktionen fortskrider genom tautomerisering av hydrazoner 6 till enhydraziner 7 med dess efterföljande omarrangemang genom typen av 3,3-sigmatropisk skiftning ( Cope-omlagring ) till diimin 8 , som efter aromatisering av bensenringen 8 9 övergår till aminal 10 . Under inverkan av syra spjälkar aminal ammoniak, varefter aromatisering av pyrrolringen sker med bildandet av indol:

Tillämplighet och ändringar

Arylhydrazoner av alicykliska och heterocykliska ketoner, såväl som aldehyder, genomgår omlagring till indoler.

Elektronbortdragande substituenter i den aromatiska kärnan av arylhydrazinfragmentet; omarrangemang av hydrazoner från meta -substituerade fenylhydraziner ger blandningar av 4- och 6-substituerade indoler.

En analog till Fischer-syntesen i naftalenserien är syntesen av bensokarbazoler enligt Bucherer från naftoler eller naftylaminer och arylhydraziner [2] , det första steget i reaktionen är ersättningen av hydroxylgruppen av naftoler eller aminnaftylaminer med en arylhydrazylgrupp enligt Bucherer reaktionstyp ) följt av cyklisering till bensokarbazoler:

Anteckningar

  1. ↑ Fischer, Emil. Ueber die Hydrazine der Brenztraubensäure  : [ tyska ] ]  / Emil Fischer, Friedrich. Jourdan // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1883. - Bd. 16, H. 2. - S. 2241-2245. - doi : 10.1002/cber.188301602141 .
  2. ↑ *Bucherer, H.T.; Seyde, F. J. Prakt. Chem. 1908 , 77(2) , 403.