Frontpolymerisation

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 14 november 2013; kontroller kräver 9 redigeringar .

Frontal polymerisation ( engelska fróntal poymerizátion ) är ett autovågssätt (självförökande) för polymerisationsreaktionen av monomerer . Det kan realiseras i exoterma system med hjälp av en termisk impuls- lokal initiering . Sedan, enligt formella egenskaper (närvaron av en front, värmeavgivning, kinetik), hänvisar det till förbränningsprocessen .

Den skiljer sig från andra polymerisationssätt (till exempel bulk) genom närvaron av en rörlig smal (vanligtvis platt) rumslig gräns där reaktionen sker (reaktionsfront), som skiljer den initiala monomeren från slutprodukten - polymeren .

Metoden upptäcktes av kemister Anahit Tonoyan och Sevan Davtyan 1972 under polymerisationen av en flytande smälta av akrylamid [1] . Senare beskrevs det för en fastfasmonomer - koboltakrylamid [ 2] och andra [3] .

Frontal polymerisation i vätskefasen sammanfaller formellt med Belousov-reaktionen . Frontal polymerisation i fast tillstånd är ett specialfall av organisk självförökande högtemperatursyntes och har sina huvuddrag. Som regel kräver det införandet av speciella ämnen i monomer- initiatorerna , som sönderdelas i värmepulszonen till aktiva partiklar ( fria radikaler och joner ), vilket ger upphov till polymerisation. I vissa fall spelas initiatorernas roll av ämnen (kväveoxider) som bildas under den termiska nedbrytningen av monomeren (komplex av akrylamid med övergångsmetallnitrater) i värmepulszonen.

Frontal polymerisation kallas ibland felaktigt för bildning av metalldehyd från acetaldehyd, som sker vid flytande kvävetemperatur [4] . Reversibiliteten av denna process, låg temperatur, liten uppvärmning och omvandling, oberoende av hastigheten från temperatur, icke-termisk initiering (strålningsexponering, mekanisk klyvning) är karakteristiska för en fasövergång, snarare än för irreversibla processer såsom fastfasförbränning .

Frontalpolymerisationsprodukter är fasta polymermaterial eller färdiga produkter. Egenskaperna hos dessa produkter tenderar att skilja sig från egenskaperna hos polymerer framställda med andra metoder. I synnerhet heterogenitet, olika molekylviktsfördelning och fysikalisk-kemiska egenskaper, form etc. På grund av processens höga ojämvikt har produkten från frontal polymerisation termiska spänningar, innehåller höga koncentrationer av outnyttjad monomer (~ 4%) och är dåligt återgiven. Därför försöker teknologer som regel undvika frontalpolymerisationssättet. Den största fördelen med frontpolymerisationsläget är möjligheten att erhålla stora volymprover utan att konstruera speciella skrymmande uppvärmningsanordningar.

Litteratur

  1. Chechilo N. M., Khvilivitsky R. Yu., Enikolopyan N. S. DAN USSR, "Om fenomenet med utbredning av polymerisationsfronten" 204 , nr 5, 1180-1181, 1972
  2. Savostyanov, V.S.; Pomogailo, AD; Selenova BS; Kritskaya, D.A.; Ponomarev, AN "Syntes och reaktivitet av metallinnehållande monomerer. Rapport nr 15: Frontal polymerisation av akrylamidkomplex av övergångsmetaller," Izv. Akad. Vetenskap SSSR. Ser. Khim., 1990, nr 4, sid. 768-772
  3. Pojman JA, Nagy IP, Salter C., "Traveling Fronts of Addition Polymerization with a Solid Monomer," J.Am.Chem.Soc., 115 , 11044, 1993
  4. V. S. Pshezhetsky, V. A. Kargin och N. A. Bakh, Vysokomolek. anslutning. 1962. V. 4. Nr 5. P. 728 [Pshejecki VS // Visokomolek soed. 1962. V. 4. Nr 5. P. 728].