5,10,15,20-tetrafenylporfyrin

5,10,15,20-tetrafenylporfyrin (alias tetrafenylporfyrin , TFP ) är en heterocyklisk förening som är analog med naturliga porfyriner . Det är ett lila pulver, olösligt i vatten; löslig i vissa organiska lösningsmedel, t ex kloroform , bensen , aceton och DMSO .

Syntes och struktur

Tetraphenylporphyrin syntetiserades första gången 1935 av Rothmund genom att värma en blandning av pyrrol och bensaldehyd i en förseglad ampull vid 150°C i 24 timmar [1] . En modifierad procedur som gör det möjligt att erhålla en produkt med högre utbyte föreslogs av Adler och Longo. Pyrrol och bensaldehyd reagerar i kokande propionsyra (141 °C) i luft [2] :

8 C 4 H 4 NH + 8 C 6 H 5 CHO + 3 O 2 → 2 (C 6 H 5 C) 4 (C 4 H 2 N) 2 (C 4 H 2 NH) 2 + 14 H 2 O

Tetrafenylporfyrinmolekylen har C2h- symmetrigruppen . Fenylsubstituenter är belägna i de så kallade "meso"-positionerna i porfyrinmakrocykeln , därför kallas denna förening även meso-tetrafenylporfyrin. Många derivat av tetrafenylporfyrin är kända, i synnerhet de som innehåller substituenter i fenylgrupper. En av de första publicerade funktionella analogerna av myoglobin var komplexet av tetranitrotetrafenylporfyrin med järn. TFP går in i en sulfoneringsreaktion, vilket ger vattenlösliga sulfoderivat

4SO3 + (C 6 H 5 C) 4 (C 4 H 2 N) 2 (C 4 H 2 NH) 2 → (HO 3 SC 6 H 4 C) 4 (C 4 H 2 N) 2 (C 4 H2NH ) 2 + 4 H2O _

Metallkomplex

Processen för komplexbildning av TPP med metaller fortsätter i flera steg, utan bildning av motsvarande dianjon. Motsvarande komplex har en symmetrisk struktur och kännetecknas av enkla NMR- och EPR-spektra . Komplex med övergångsmetaller, till exempel med järn, har mer komplexa egenskaper på grund av möjligheten att ändra oxidationstillståndet och koordinationstalet .

Optiska egenskaper

Tetrafenylporfyrin har ett starkt absorptionsband som toppar vid 419 nm (det så kallade Soret-bandet) och fyra svaga absorptionsband som toppar vid 515, 550, 593 och 649 nm (de så kallade Q-banden). Fluorescerande med rött ljus. Kvantutbytet av fluorescens är 11 % [3] .

Applikation

TFP används som en sensibilisator för att generera singletsyre.

Länkar

1. ↑ P. Rothemund (1936). En ny porfyrinsyntes. Syntesen av porfin. J. Am. Chem. soc. 58(4): 625-627.
2. ^ A. D. Adler, F. R. Longo, J. D. Finarelli, J. Goldmacher, J. Assour och L. Korsakoff (1967) . "En förenklad syntes för meso-tetrafenylporfin". J. Org. Chem. 32(2): 476-476.
3. ↑ B. Kim, J. J. Leonard och F. R. Longo (1972). "En mekanistisk studie av syntesen och spektrala egenskaperna hos meso-tetrafenylporfyrin." J. Am. Chem. soc. 94(11): 3986-3992.