Tetrapropylammoniumperrutenat
Den stabila versionen checkades ut den 25 oktober 2022 . Det finns overifierade ändringar i mallar eller .| Tetrapropylammoniumperrutenat | |
|---|---|
| Allmän | |
| Systematiskt namn | tetrapropylammoniumperrutenat |
| Förkortningar | TPAP, TPAPR |
| Chem. formel | C12H28NO4Ru |
| Fysikaliska egenskaper | |
| stat | gröna kristaller |
| Molar massa | 351,43 g/ mol |
| Termiska egenskaper | |
| T. smälta. | 165°C (sönderdelning) |
| Klassificering | |
| CAS-nummer | 114615-82-6 |
| ChemSpider | 21170134 |
| EINECS-nummer | 628-415-8 |
| CHEBI | 53209 |
| LEDER | |
| CCC[N+](CCC)(CCC)CCC.[O-][Ru](=O)(=O)=O | |
| InChI | |
| InChI=1S/C12H28N.4O.Ru/cl-5-9-13(10-6-2,11-7-3)12-8-4;;;;;/h5-12H2.1-4H3;; ;;;/q+1;;;;-1; | |
| Säkerhet | |
| H-fraser | H272 , H315 , H319 , H335 |
| P-fraser | P220 , P261 , P305+P351+P338 |
| signalord | Farlig |
| GHS-piktogram |  
|
| Data baseras på standardförhållanden (25 ℃, 100 kPa) om inget annat anges. | |
Tetrapropylammoniumperrutenat (TPAP) är ett salt av rutensyra och tetrapropylammoniumhydroxid, mörkgröna kristaller. Används i organisk syntes som ett milt och selektivt oxidationsmedel . Reagenset föreslogs 1987 [1] .
Får
Tetrapropylammoniumperrutenat kan syntetiseras genom oxidationsreaktionen av rutenium(III)klorid till perrutenat med ett överskott av natriumbromat i en vattenlösning av natriumkarbonat . Därefter tillsätts tetrapropylammoniumhydroxid till reaktionsblandningen och TPAP-kristaller bildas, vilka renas ytterligare [1] .
Fysiska egenskaper
Tetrapropylammoniumperrutenat är lösligt i metylenklorid och acetonitril ; i dem utförs vanligtvis reaktioner med hans deltagande. Reagenset är svagt lösligt i bensen [2] .
Tillämpningar i organisk syntes
Tetrapropylammoniumperruthenat används i organisk syntes som ett milt, selektivt och lätthanterligt oxidationsmedel. Under dess verkan omvandlas primära alkoholer till motsvarande aldehyder och sekundära alkoholer till ketoner . Reaktionerna utförs i närvaro av en katalytisk mängd av reagenset, och den stökiometriska oxidanten i den katalytiska cykeln är N -oxid av N - metylmorfolin (NMO). Kinetiska studier har visat att sådana oxidationer är autokatalytiska . Ett varv per minut på 250 kan uppnås om molekylsiktar tillsätts reaktionsblandningen för att avlägsna vatten som bildas under oxidation och kristallvatten från NMO [2] .
Oxidation av primära alkoholer är möjlig i närvaro av en rad funktionella grupper: tetrahydropyranyletrar, epoxider , acetaler , silyletrar , peroxider , laktoner , alkener , alkyner , etrar , amider , sulfoner och indoler . Kirala centra i α-positionen behåller sin konfiguration utan epimerisering [2] .
Lagring och användning
Substansen är stabil i rumstemperatur och kan lagras under lång tid utan märkbar nedbrytning. Små mängder tetrapropylammoniumperruthenat antänds vid 150-160°C i luft, så det bör inte värmas utan lösningsmedel [2] .
Anteckningar
- ↑ 1 2 Sarma K. Tetra - N -propylammonium Perruthenate (TPAP ) // Synlett. - 2007. - Nej . 5 . - s. 824-825 . - doi : 10.1055/s-2007-970775 . Arkiverad från originalet den 5 januari 2015.
- ↑ 1 2 3 4 Ley SV, Norman J., Wilson AJ Tetra - n -propylammonium Perruthenate // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2011. - doi : 10.1002/047084289X.rt074.pub2 .