Trimetylsilylcyanid

Trimetylsilylcyanid
Allmän
Systematiskt
namn		 trimetylsilylformonitril
Chem. formel ( CH3 ) 3SiCN _
Råtta. formel C4H9SiN _ _ _ _
Fysikaliska egenskaper
Molar massa 99,21 g/ mol
Densitet 0,793 g/cm³
Termiska egenskaper
Temperatur
 •  smältning 8-11°C
 •  kokande 114-117°C
Optiska egenskaper
Brytningsindex 1,392
Klassificering
Reg. CAS-nummer 7677-24-9
PubChem 82115
Reg. EINECS-nummer 231-657-3
LEDER   C[Si](C)(C)C#N
InChI   InChI=1S/C4H9NSi/c1-6(2,3)4-5/h1-3H3LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider 74110
Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges.
 Mediafiler på Wikimedia Commons

Trimetylsilylcyanid ( trimetylcyanosilan ) är en kiselorganisk förening med formeln (CH 3 ) 3 SiCN. En färglös flyktig vätska som används i organisk syntes som motsvarighet till vätecyanid .

Egenskaper och syntes

Trimetylsilylcyanid är en färglös, ganska flyktig (kokpunkt 114–117 °C) brandfarlig vätska. Det hydrolyserar med bildandet av cyanvätesyra, vilket orsakar dess höga toxicitet.När det kommer i kontakt med huden, orsakar det irritation, det absorberas genom huden, hydrolyserar i vävnaderna med frisättning av cyanid. Inandning av ångor kan vara dödlig. Symtom på trimetylsilylcyanidförgiftning liknar de vid cyanidförgiftning (cyanos, kvävning, huvudvärk, svaghet).

Trimetylsilylcyanid syntetiseras genom interaktion av kommersiellt tillgänglig trimetylklorsilan med alkalimetallcyanider [1] :

LiCN + (CH 3 ) 3 SiCl → (CH 3 ) 3 SiCN + LiCl

Tillämpningar i organisk syntes

Trimetylsilylcyanid används i organisk syntes som en mindre flyktig och följaktligen mindre farlig motsvarighet till cyanvätesyra och, om nödvändigt, isolering av silylerade additionsprodukter som är mer stabila än cyanvätesyraaddukter.

Till exempel fortskrider reaktionen med iminer på samma sätt som Strecker-syntesen , vilket möjliggör syntes av N-substituerade a- aminosyror :

R 2 C \u003d NR 1 + HCN → R 2 C (NHR 1 )CN R2C (NHR1 ) CN + 2H2O → R2C ( NHR1 ) COOH + NH3

I vissa fall öppnar användningen av trimetylsilylcyanid istället för cyanvätesyra ytterligare möjligheter för syntes [2] : till exempel bildar trimetylsilylcyanid stabila O-silylerade cyanohydriner  , trimetylsilyloxinitriler, med karbonylföreningar:

RCHO+ (CH3 ) 3SiCN → RCH(CN)OSi( CH3 ) 3

Trimetylsilyloxinitriler, till skillnad från cyanohydriner, kan deprotoneras genom verkan av litiumdiisopropylamid till motsvarande karbanjoner :

RCH(CN)OSi(CH3 ) 3 → RC- ( CN)OSi( CH3 ) 3 ,

som kan reageras med aldehyder eller ketoner och bilda acyloiner efter ytterligare hydrolys :

RC- ( CN)OSi(CH3 ) 3 + R1R2C = O → R1R2C ( -O - )-CR(CN) OSi ( CH3 ) 3 R1R2C (-O - )- CR(CN)OSi(CH3 ) 3 + 2H2O → R1R2C ( OH ) -COR + HCN + [( CH3 ) 3SiOH ]

Trimetylsilyloxinitrilkarbanjoner kan också alkyleras med alkylhalider och hydrolyseras vidare till ketoner med en given struktur:

RC - (CN)OSi(CH3 ) 3 + R1Hal → RR1C ( CN)OSi( CH3 ) 3 + Hal - RR1C (CN)OSi(CH3 ) 3 + H2O → RR1CO + HCN + [(CH3 ) 3SiOH ]

Anteckningar

  1. ↑ Tom Livinghouse. Trimetylsilylcyanid : cyanosilering av p-bensokinon  . - Organiska synteser, 1990. - Iss. 7 . — S. 517 . Arkiverad från originalet den 29 mars 2012.
    Tom Livinghouse. Trimetylsilylcyanid : cyanosilering av p-bensokinon  . - Organiska synteser, 1981. - Iss. 60 . — S. 126 . Arkiverad från originalet den 29 mars 2012.
  2. ↑ X. Becker, G. Domschke, E. Fangchenel m fl. Organicum. - M . : Mir, 1992. - T. 2. - S. 59. - ISBN 5-03-001965-0 .

Litteratur

 Silaner