Organiska hafniumföreningar
Organiska hafniumföreningar är föreningar där hafniumatomen är direkt kopplad till kolatomen i organiska funktionella grupper.
Byggnad
Organiska hafniumföreningar inkluderar hafniumkomplex i vilka liganderna är 1, 2 eller 4 cyklopentadienylringar , vilka är bundna till hafniumatomen i en π(η 5 ) och/eller σ(η 1 ) bindning. Sådana föreningar inkluderar i synnerhet [HfXn ( r15 - C5H5 ) 4 - n ] , n = 2, 3; [Hf(CO ) 2 ( r15 - C5H5 ) 2 ] ; [ Hf ( ti1 - C5H5 ) 2 ( t15 - C5H5 ) 2 ] . _ Denna klass av föreningar är den mest studerade.
HfR4 , där R är en alkyl- eller arylradikal , tillhör föreningar med en Hf-C σ-bindning. Det finns allylkomplex HfR4 och [HfR2C8H8 ] , där R = allyl , metallyl , krotyl ; C8H8 - cyklooktatetraen , relaterad till dynamiska allylsystem . Arylkomplex [Hf(P(CH 3 )) 3 (η 6 -Ar)] innehåller en hafniumatom i oxidationstillståndet noll.
Förvärv, fastigheter och tillämpning
Syntesen av hafniumcyklopentadienylkomplex utförs genom reaktionen av hafniumhalogenider med cyklopentadienylderivat av alkalimetaller och tallium , såväl som efterföljande ligandutbyte under inverkan av vatten, syror, baser och kelatbildare:
, Chel — rest av en kelatbildande ligand (β-diketon, 8-hydroxikinolin, etc.)![{\displaystyle {\mathsf {HfCl_{4}+4Na[C_{5}H_{5}]\högerpil [Hf(C_{5}H_{5})_{4}]+4NaCl))}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/636088ab09dfb9e8d103cd977fef52334c64aaee)
![{\displaystyle {\mathsf {[Hf(C_{5}H_{5})_{4}]{\xrightarrow[{}]{HX}}[HfX_{2}(C_{5}H_{5}) _{2}],\ \ X=Hal,NO_{3},CCl_{3}COO,C_{6}H_{5}O}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/17699cfb905338f9d3b597c7ab5539c20f594857)
![{\displaystyle {\mathsf {[HfX_{2}(C_{5}H_{5})_{2}]{\xrightarrow[{}]{ChelH))[HfChel_{2}(C_{5}H_{ 5})_{2}]}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b3700873c395d839c1623bb81899ae45a751862b)
HfR 4 -föreningar erhålls från hafnium(IV ) klorid av organomagnesium eller organolitiumföreningar :
Sådana föreningar är instabila, sönderdelas snabbt under inverkan av atmosfäriskt syre och vattenånga. Endast de föreningar isolerades som innehåller tillräckligt skrymmande organiska radikaler , till exempel -CH2C ( CH3 , -CH2C6H5 , -CH2Si ( CH3 ) 3 .
Hafniumallylkomplex syntetiseras från hafnium(IV)klorid och motsvarande Grignard-reagens . De är ännu mindre termiskt stabila än föreningar med σ-bindning Hf-C.
Hafniumarylkomplex erhålls genom samkondensation av hafniumånga med en blandning av arenånga och trimetylfosfin . De är stabila vid rumstemperatur, men reagerar snabbt med atmosfäriskt syre och vattenånga.
Organiska hafniumföreningar har ingen praktisk tillämpning, även om det finns data om möjligheten att använda hafniumcyklopentadienylkomplex som polymerisationskatalysatorer och som anti-knackningsmedel. Instabila hafniumkomplex kan användas för avsättning av hafniumbeläggningar.
Litteratur
- Knunyants I. L. et al. v. 1 A-Darzan // Chemical Encyclopedia. - M . : Soviet Encyclopedia, 1988. - 623 sid. — 100 000 exemplar.
| Organiska elementföreningar | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||