Arthur Michael | |
---|---|
Arthur Michael | |
Födelsedatum | 7 augusti 1853 |
Födelseort | Buffalo , USA |
Dödsdatum | 8 februari 1942 (88 år) |
En plats för döden | Orlando , USA |
Land | |
Vetenskaplig sfär | organisk kemi |
Arbetsplats | |
Alma mater | |
Akademisk titel | Professor |
Känd som | kemist som upptäckte Michael-reaktionen |
Hemsida | chem.tufts.edu/arthur-mi... |
Arthur Michael ( eng. Arthur Michael ; 7 augusti 1853 , Buffalo - 8 februari 1942 , Orlando ) är en amerikansk organisk kemist, känd för sin upptäckt av Michael-reaktionen [1] .
Medlem av US National Academy of Sciences (1889) [2] .
Arthur Michael föddes den 7 augusti 1853 i Buffalo, New York, till en rik familj bestående av Clara (född Pinner) och John Michael. Han studerade vid Briggs School i Buffalo, där det inte fanns några kemiklasser vid den tiden, men Michael lyckades få grundläggande färdigheter i detta ämne från en lokal lärare, han genomförde experiment i ett hemlaboratorium utrustat av sin far [3] .
På grund av en allvarlig sjukdom åkte Michael, som planerade att komma in på Harvard, på en lång resa till Europa med sin familj sommaren 1871 och bestämde sig för att stanna för att studera i Tyskland. Trots en mycket blygsam bakgrund inom kemi, lyckades Michael få ett jobb i professor A. V. Hoffmanns kemiska laboratorium vid universitetet i Berlin . Ett år senare flyttade Michael till Heidelberg , där han studerade i två år under ledning av R. W. Bunsen . När han återvände till Berlin 1876, avslutade och publicerade Michael under de följande två åren en omfattande serie lysande och viktiga studier [4] [5] . Michael avslutade sin utbildning 1879-1880 vid École de Médecine i Paris under ledning av S. A. Wurz [6] .
När han återvände till USA 1880, blev Michael professor i kemi vid Tufts College , där han undervisade 1882-1889. Där träffade Michael Helen Abbott , som var en av hans elever, och 1888 gifte han sig med henne. Efter flera år i England, där paret arbetade i ett personligt laboratorium på Isle of Wight , återvände de till USA 1894, där Michael igen undervisade på Tufts, och lämnade honom 1907 med en hedersprofessur.
1912 fick Arthur Michael status som professor i organisk kemi vid Harvard , här fick han möjlighet att inte läsa föreläsningskurser, utan arbetade bara i ett laboratorium vid Newton Center, hade personliga assistenter och doktorander. År 1936 fick Arthur Michael en hedersprofessur vid Harvard [7] .
Arthur Michael dog den 8 februari 1942 i Orlando, Florida, 89 år gammal. Hans fru dog 1904 i influensa [8] . De hade inga barn.
År 1879 var Michael den första att skaffa glykosidkeliciden [9] , vars syntesmetod började användas för att erhålla ämnen av denna klass av föreningar. 1887 upptäckte han möjligheten att lägga till reagens med en aktiv metylengrupp till α,β-omättade estrar och karbonylföreningar, senare kallad Michael-reaktionen [10] . År 1900 upptäckte Michael klorheptoxid [11] .
När han tänkte på ursprunget till kemiska element, höll sig Michael till idéerna om kemisk evolution, enligt vilka elementen dök upp i en sekventiell ordning, beroende på mängden fri energi lagrad i atomen.
När han övervägde en kemisk reaktion, utgick Michael från idén om F. A. Kekule , och ansåg att det första steget i processen var kollisionen av två molekyler som attraherades till varandra på grund av deras kemiska affinitet, med bildandet av en dubbelmolekyl, vars stabilitet bestäms av graden av omvandling av den fria kemiska energin hos två olika molekyler till bindningsenergi och varm.
Michael var också välkänd för sitt arbete med tillämpningen av termodynamik på organisk kemi [12] . Han parafraserade termodynamikens andra lag , och talade om ökningen av entropi som ägde rum i varje spontan kemisk reaktion som en "kemisk neutralisering", vilket innebär neutralisering av den fria energin hos de reagerande atomerna. Enligt hans teori beror värdet av kemisk neutralisering direkt på värdet av omvandlingen av fri energi till bindningsenergi [13] . Hans teori förklarade molekylära omarrangemang, additions- och substitutionsreaktioner [14] , tautomerism och stereokemi av processer [15] .
Många av Michaels verk ägnas åt asymmetrisk addition, vars riktning förklaras av "+\-"-regeln formulerad av honom. Enligt honom uppnås maximal neutralisering genom att lägga till en elektronegativ atom eller grupp till en mer elektropositiv atom av en omättad molekyl och vice versa. "+\-"-regeln bekräftades i syntesen av malon- och acetoättiksyraestrar [16] . I detta fall beror bildandet av en viss produkt på atomernas kemiska affinitet. Detta är "fördelningsprincipen" som Michael föreslår.
Ett annat viktigt bidrag, kanske i nivå med hans termodynamiska teori i dess direkta inflytande på organisk kemi, var Arthur Michaels roll som kritiker.
Så han vägrade att acceptera J. Wislicenus arbete om van't Hoffs teori om geometrisk isomerism , som enligt hans åsikt var en obevisad hypotes, eftersom den baserades enbart på mekanismer och geometri, och inte på termodynamiska faktorer. Han tillbakavisade påståendet att tillsatsen till omättade molekyler nödvändigtvis sker i cis-riktningen och bevisade detta i en serie experiment där transaddition dominerade [17] .
År 1889 lyckades Michael bevisa reaktiviteten av metylengrupper i β-sulfonylestrar, och motbevisade därigenom Viktor Meyers accepterade åsikter att sulfongruppen inte kan jämföras med karbonylgruppen. År 1920, efter sin teori om affinitet och energi, undersökte han mekanismerna för omarrangemang av pinacon och bensoin [ 18] och kom till slutsatsen att den accepterade tolkningen av M. Tiffnot är kemiskt omöjlig.
Beskrivningen av cykliseringsprocesser enligt A. Bayers stresshypotes beaktade varken kemisk affinitet och energirelationer, eller påverkan av sidogrupper, och var som ett resultat inte övertygande för Michael. Således lyckades Amu erhålla en förening med en fyrledad cykel genom att reagera etylnatriummalonat med etylcitrakonat, och därigenom bevisa att i närvaro av vissa sidogrupper bildas cyklobutylderivat lika lätt som alla derivat av fem- eller sex- ledade cykler.
Michaels resultat bevisade behovet av att kombinera termodynamiska principer med strukturteori, vilket avslöjade det nära sambandet mellan energirelationer och kemiskt beteende, vilket i slutändan ledde till en djupare förståelse av organisk kemi och utvecklingen av en allmän teori om organiska reaktioner.
Ett av Michaels huvudsakliga intressen var antik och medeltida konst , han hade en samling av tidigt amerikanskt silver, som han testamenterade till Smithsonian Institution , och resten av hans samling, bland annat många föremål från öst, till Albright Art Gallery i Buffalo .
I sin ungdom var Arthur Michael förtjust i bergsklättring och tillbringade ofta sina semestrar i bergen [3] .
Michael är ihågkommen som en energisk, smidig men ändå blyg man, djupt nedsänkt i sina vetenskapliga och konstnärliga sysslor. Han undvek publicitet. Som lärare kunde han stimulera och inspirera, strävade efter grundlighet och noggrannhet. Michael var väldigt förtjust i barn, men fick aldrig sina egna. Därför testamenterade han resten av sin betydande egendom till tre institutioner i Buffalo för vård av handikappade, blinda och behövande barn [3] .
![]() | ||||
---|---|---|---|---|
|