Jodmonoklorid

Jodmonoklorid  är en interhalogenid , en binär oorganisk förening av jod och klor med formeln ICl, mörkröd vätska eller rubinröd (α-form) eller rödbruna (β-form) kristaller. Reagerar med vatten.

Får

• Verkan av klor på jod:

• Nedbrytning av dijodhexaklorid :

Fysiska egenskaper

Jodmonoklorid är en mörkröd vätska eller kristaller: rubinröd (α-form) eller rödbrun (β-form) [1] .

Den har två polymorfa former [1] :

• a-ICl, rubinröda kristaller av monokliniskt system , rymdgrupp P21 / c ,  cellparametrar a = 1,260 nm , b = 0,438 nm , c = 1,190 nm , β = 119,5° , Z = 3, d = 8 , d = 8. 85 g/ cm3 ; smälter vid 27,2°C;
• β-ICl, rödbruna kristaller av monokliniskt system , rymdgrupp P 2 1 / c ,  cellparametrar a = 0,8883 nm , b = 0,8400 nm , c = 0,7568 nm , β = 91,35° , \u03d , Z \u03 , d \u03 3,66 g/ cm3 ; smälter vid 13,9 °C.

Löslig i etanol , koldisulfid och dietyleter , i arseniktriklorid , svaveldioxid , svaveloxiklorid , vattenfri ättiksyra [1] .

I gasfasen är bildningsentalpin 17,4 kJ/mol , värmekapaciteten vid konstant tryck är 35,5 J/(mol·K) , entropin är 239,9 J/(mol·K) [1] .

Kokar (med sönderdelning) vid 97,4 °C.

Kemiska egenskaper

Jodmonokloridens egenskaper bestäms av bindningens bräcklighet och starka polarisering .

Således sönderfaller jodmonoklorid reversibelt när den värms över kokpunkten:

Bindningspolarisering leder till det faktum att jodmonoklorid i många fall fungerar som en källa för jodkatjon. Så det reagerar med kallt vatten för att bilda jodsyra :

När den interagerar med varmt vatten blir den bildade jodsyran in situ oproportionerad till jod och jodsyra :

reaktionen fortskrider på liknande sätt när den interagerar med alkalier:

Jodklorid kan fungera som både en acceptor och en donator av kloridanjonen. Så, i närvaro av kloridanjoner, bildar det komplex - till exempel med koncentrerad saltsyra och klorider av tunga alkalimetaller  :

När den interagerar med Lewis-syror ( AlCl 3 , SbCl 5 , etc.), spjälkar jodmonoklorid av kloridanjonen och bildar salter av katjonen I 2 Cl + :

Het svavelsyra oxiderar jodklorid till jodsyra:

Tillämpningar i organisk syntes

Jodmonoklorid används i organisk syntes för direkt jodering av aromatiska föreningar: på grund av bindningspolarisering är jodatomen i ICl mer elektrofil än i I 2 , och jodklorid är ett mer energiskt joderande medel än elementärt jod.

Jodmonoklorid kan också addera till dubbelbindningarna av alkener för att bilda 1,2-klorjodoalkaner.

Litteratur

• Fialkov Ya. A. Interhaloidföreningar. K .: Publishing House of the Academy of Sciences of the Ukrainian SSR, 1958.
• Handbok för en kemist / Redaktion: Nikolsky B.P. m.fl. - 3:e uppl., korrigerad. - L . : Chemistry, 1971. - T. 2. - 1168 sid.
• Lidin R.A. och andra kemiska egenskaper hos oorganiska ämnen: Proc. ersättning för universitet. - 3:e uppl., Rev. - M . : Kemi, 2000. - 480 sid. — ISBN 5-7245-1163-0 .

Anteckningar

1. ↑ 1 2 3 4 Rakov E. G. Interhalogenföreningar // Kemisk uppslagsverk  : i 5 volymer / Kap. ed. I. L. Knunyants . - M . : Great Russian Encyclopedia , 1992. - T. 3: Koppar - Polymer. - S. 10. - 639 sid. - 48 000 exemplar.  — ISBN 5-85270-039-8 .