Plasmonresonans | |
Klassificering: | Lokaliserad plasmonresonans [1] |
---|---|
Grupp: | Plasmon , resonans |
Plasmonresonans ( engelska plasmon resonance ) är resonanssvängningar av elektroner när en ytplasmon exciteras vid sin resonansfrekvens av en extern elektromagnetisk våg (i fallet med metallstrukturer i nanoskala kallas det lokaliserad plasmonresonans ) [1] . Denna effekt ligger till grund för många verktyg för att mäta adsorptionen av ett material på metallytor, vilka kännetecknas av fenomenet ytplasmonresonans (SPR; Surface plasmon resonance - SPR ) [2] .
Sedan Woods första observation 1902 har det fysiska fenomenet SPR växt exponentiellt i popularitet. Forskaren märkte avvikande mörka och ljusa band i det reflekterade ljuset [3] [4] [5] . Lord Rayleigh kunde fysiskt tolka denna anomali, men förklaringen av detta fenomen förblev omöjlig [6] . 1968 rapporterade Otto och Kretschmann om fenomenet ytplasmonresonans [7] .
1983 användes SPR för första gången för SPR-diagnostik av biomolekyler [8] . Och 2006 dök den första kommersiella produkten upp - Biacore-enheten för att studera biomolekylära interaktioner [9] .
Sedan dess har PPR-ljud fått ständigt ökande uppmärksamhet från det vetenskapliga samfundet. PPR tar snabbt fart inom området kvantitativ analys i det kliniska laboratoriet för enzymimmunanalys, mutationsdetektion, terapeutisk läkemedelsövervakning (TDM) med mera. Under perioden 2005-2015 flyttade SPR-diagnostik från konventionella Kretschmann-prismor till en ny generation av fibersensorer med mikro- eller nanostrukturer för att förbättra SPR [10] .
En nödvändig förutsättning för generering av ytplasmoner är närvaron av fria elektroner vid gränsytan mellan två material. I praktiken betyder det alltid att ett av dessa material är en metall (oftast guld), där det finns många fria elektroner. Detta tillstånd följer naturligtvis av analysen av metall/dielektriskt gränssnitt med hjälp av Maxwell-ekvationen . Från denna analys framkommer bilden av att ytplasmoner kan betraktas som fortplantande elektrondensitetsvågor som uppstår vid gränsytan mellan en metall och ett dielektrikum [11] .
En teknik som tillåter användning av ytplasmoner i optik är baserad på användningen av total intern reflektion . Med total intern reflektion utbreder sig en elektromagnetisk våg längs ytan och reflekterar ljus, vars hastighet beror på infallsvinkeln. Om, vid en viss infallsvinkel, hastigheten på denna våg sammanfaller med hastigheten för en ytplasmon på metallytan, kommer villkoren för total intern reflektion att kränkas, och reflektionen kommer att upphöra att vara fullständig, och en yta plasmonresonans kommer att uppstå [1] .
Utbredningskonstanten för en ytplasmonvåg som utbreder sig vid gränsytan mellan ett dielektrikum och en metall bestäms av följande uttryck:
där k betecknar vågtalet i det fria utrymmet, är metallens permittivitet och är brytningsindexet för dielektrikumet [12] .
Av uttrycket följer att guld, silver och flera andra metaller uppfyller villkoret .
I metalliska system i nanoskala modifieras kollektiva elektroniska excitationer. Den kollektiva elektroniska exciteringen av metallnanopartiklar, vars storlek är mindre än våglängden för elektromagnetisk strålning i miljön - en lokaliserad ytplasmon - oscillerar med en frekvens som är √3 gånger lägre än frekvensen för bulkplasmonen, medan frekvensen av ytplasmonen är ungefär √2 gånger mindre än frekvensen av bulkplasmonen. När frekvensen av det yttre fältet sammanfaller med frekvensen av den lokaliserade ytplasmonen uppstår en resonans, vilket leder till en kraftig ökning av fältet på partikelns yta och en ökning av extinktionstvärsnittet [1] .
Egenskaperna hos lokaliserade plasmoner beror kritiskt på formen på nanopartiklarna, vilket gör det möjligt att ställa in systemet för deras resonanser för effektiv interaktion med ljus eller elementära kvantsystem [1] .
Eftersom utbredningslängden för ytplasmonvågor (SPW) är mycket begränsad, utförs den känsliga verkan direkt i området där SPW exciteras av en optisk våg. Det optiska systemet som används för att excitera SPR används samtidigt för att mäta SPR. Sålunda kan känsligheten hos SPR-sensorer inte dra nytta av ökad sensorinteraktionslängd, vilket vanligtvis sker i sensorer som använder kontrollerade moder av dielektriska vågledare . PPW-utbredningskonstanten är alltid högre än utbredningskonstanten för en optisk våg i ett dielektrikum, och därför kan PPW inte exciteras direkt av en infallande optisk våg vid ett platt metall-dielektriskt gränssnitt. Därför måste momentumet för den infallande optiska vågen ökas för att matcha momentumet för APW. Denna momentumförändring uppnås vanligtvis genom dämpad totalreflektion i prismakopplare och optiska vågledare, såväl som diffraktion vid ytan av diffraktionsgitter.
SPR-sensorer använder vanligtvis följande grundläggande detekteringsmetoder:
1. Mätning av intensiteten hos en optisk våg nära resonans [13] [14] .
2. Mätning av resonanspulsen för en optisk våg, inklusive vinkel [15] [16] och SPR-vågsmätning [17] [18] [19] .
Den första enzymimmunoanalysen för SPR föreslogs 1983 av Lidberg, Nylander och Lundström, som då arbetade vid Linköpings Tekniska Högskola (Sverige) [13] . De adsorberade humant IgG på en 600 ångström silverfilm och använde analysen för att detektera anti-humana IgG-antikroppar i vattenlösning. Till skillnad från många andra immunanalyser som ELISA, innehåller SPR-immunoanalysen inga märkningar eftersom ingen märkningsmolekyl krävs för att detektera analyten [20] . Dessutom kan SPR-mätningar spåras i realtid, vilket gör att du kan spåra enskilda steg i på varandra följande bindningshändelser, vilket är särskilt användbart vid utvärdering av till exempel sandwichkomplex.
Den vanligaste tolkningen av data är baserad på Fresnel-formlerna, som behandlar de bildade tunna filmerna som oändliga kontinuerliga dielektriska skikt. Denna tolkning kan leda till många möjliga brytningsindex och tjockleksvärden. Men vanligtvis ligger bara en lösning inom ett rimligt dataintervall. I multiparameter ytplasmonresonans erhålls två SPR-kurvor genom att skanna ett intervall av vinklar vid två olika våglängder, vilket resulterar i en unik lösning för både tjocklek och brytningsindex.
Metallpartikelplasmoner modelleras vanligtvis med hjälp av Mie-spridningsteori.
I många fall används inte detaljerade modeller, utan sensorer kalibreras för en viss applikation och används interpolerade inom en kalibreringskurva.
Multiparameter ytplasmonresonans, en speciell SPR-konfiguration, kan användas för att karakterisera lager och staplar av lager. Förutom bindningskinetik kan MP-SPR även ge information om strukturella förändringar i termer av verklig skikttjocklek och brytningsindex. MP-SPR har framgångsrikt tillämpats vid mätningar av målinriktning och störningar av lipider [21] , CVD-deponerad enkelskiktsgrafen (3,7 Å) [22] och mikrometertjocka polymerer [23] .