Fluor | |
Klor | |
Brom | |
jod |
Halogenering ( halogenering ) - processen att införa en halogen i en organisk molekyl , utförd genom en substitutions- eller additionsreaktion .
Initieringen av substitutionshalogenering vid arbete med omättade kolväten sker som regel under inverkan av bestrålning enligt mekanismen för fria radikaler [ 1] :
Detta reaktionsschema är också tillämpligt på aromatiska fettföreningar, men i närvaro av Lewis-syror fortskrider halogeneringen av deras kolvätekedjor enligt den elektrofila mekanismen [1] :
Enligt mekanismen för elektrofil substitution, fortskrider reaktionen av halogenering in i kärnorna av aromatiska och heteroaromatiska föreningar även i närvaro av aprotiska eller protiska syror, och om passiverande substituenter finns närvarande i kärnorna, kan reaktionen fortgå under inverkan av en halogenkatjon , som bildas av en molekylär halogen och ett Ag -salt i en stark medium .protisk syra -Birkenbach-Gubo-Waters reaktion [1] .
Halogenering av alifatiska karboxylsyror till α-positionen utförs med klor eller brom i närvaro av röd fosfor eller motsvarande fosfor(III) klorid eller -bromid — Gell-Volhard-Zelinsky-reaktion — substitution sker genom tillsats av en halogen till enolformen [ 1] [2] :
Halogenering av alkener , fettaromatiska och heteroaromatiska föreningar utförs genom deras interaktion med N-bromoamider eller N-bromimider (vanligtvis N-bromsuccinimid ) i närvaro av peroxider i allyl- eller bensylpositionen - Wol-Ziegler-reaktionen [1] [ 3] .
Halogener läggs till arener, som regel, genom en radikal mekanism under inverkan av ljus eller temperatur [1] :
I en multipelbindning tillsätts halogener av både elektrofila och radikala mekanismer, men i fallet med elektrofil addition kan Markovnikovs regel inte följas , eftersom en mellanliggande bryggkatjon bildas. Förmågan att bilda sådana katjoner ökar i serien F → Cl → Br → I [1] .