Radikala additionsreaktioner

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 17 juli 2021; verifiering kräver 1 redigering .

Radikala additionsreaktioner - additionsreaktioner , där attacken utförs av fria radikaler - partiklar som innehåller en eller flera oparade elektroner. I det här fallet kan radikaler angripa både andra radikaler och neutrala partiklar.

Radikala additionsreaktioner betecknas Ad R.

Friradikaladditionsreaktioner är karakteristiska för alkener , som alltid ingår i dem istället för elektrofila additionsreaktioner i närvaro av en källa till fria radikaler [1] .

Reaktionsmekanism

Mekanismen för radikaladditionsreaktionen inkluderar följande steg:

Det första steget är kedjeinitiering . Det kan starta spontant, fotokemiskt, elektrokemiskt, genom uppvärmning eller genom kemisk initiering [2] .
Det andra steget är kedjeutveckling . I detta skede reagerar radikaler med molekyler och bildar reaktionsprodukter och nya radikaler.
Det tredje steget är kedjeavslutning eller friradikalrekombination.

Radikalsubstitutionsreaktioner påskyndas under betingelser för generering av fria radikaler och saktas ner i närvaro av fria radikaler som tar bort fria radikaler.

Radikalt tillägg går emot Markovnikovs regel ( Karash-effekten ). Detta beror på den ökade stabiliteten hos tertiära, allyl- och vissa andra radikaler som bildas när en attackerande radikal fästs till en viss position i molekylen.

Typiska radikaladditionsreaktioner

1. Hydrohalogenering .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+HBr}}\högerpil {\mathsf {R\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Br}}$

Möjligheten att utföra tillsatsen genom friradikalmekanismen realiseras endast för HBr och i sällsynta fall för HCl [1] .

2. Karboklorering.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+COCl_{2))}\högerpil {\mathsf {R\!\!-\!\ !CHCl\!\!-\!\!CH_{2}COCl}}$

3. Tillsats av CC14 .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+CCl_{4))}\högerpil {\mathsf {R\!\!- \!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CCl_{3}}}$

4. Tillsats av karboxylsyror.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'COOH}}\högerpil {\mathsf {R\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}COOR'}}$

Reaktionen fortskrider i närvaro av acylperoxider och katalyseras av koppar.

5. Tillsats av natriumhydrosulfit.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+NaHSO_{3))}\högerpil {\mathsf {R\!\!- \!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}SO_{3}Na}}$

6. Termisk tillsats av alkaner .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'H}}\högerpil {\mathsf {R\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}R}}$

7. Tillsats av karbener .

8. Simmons-Smith reaktion.

Anteckningar

↑ 1 2 mars J. Organic Chemistry, övers. från engelska, vol. 3, - M .: Mir, 1988
↑ March J. Organic Chemistry, övers. från engelska, vol. 2, - M .: Mir, 1988

Kemiska reaktioner i organisk kemi
Substitutionsreaktioner	Nukleofila substitutionsreaktioner Elektrofila substitutionsreaktioner Radikala substitutionsreaktioner
Tilläggsreaktioner	Nukleofila additionsreaktioner Elektrofila additionsreaktioner Radikala additionsreaktioner Cycladditionsreaktioner
Elimineringsreaktioner	Heterolytiska elimineringsreaktioner Pericykliska eliminationsreaktioner Radikala elimineringsreaktioner
omläggningsreaktioner	Nukleofila omarrangemang Elektrofila omarrangemang Radikala omställningar
Oxidations- och reduktionsreaktioner	Oxidationsreaktioner Återhämtningsreaktioner
Övrig	Nominella reaktioner i organisk kemi