Kromdioxid-diklorid

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 14 juli 2019; kontroller kräver 9 redigeringar .
Kromdioxid-diklorid
Kromdioxid-diklorid i en förseglad ampull
Allmän
Systematiskt
namn		 Dioxid-​krom​(VI)​diklorid​
Traditionella namn Kromylklorid
Chem. formel CrO 2 Cl 2 _
Fysikaliska egenskaper
stat blodröd rykande vätska
Molar massa 154,9008 g/ mol
Densitet 1,911 g/cm³
Joniseringsenergi 12,6 ± 0,1 eV [1]
Termiska egenskaper
Temperatur
 •  smältning -96,5°C
 •  kokande 117°C
Ångtryck 20 ± 1 mmHg [ett]
Kemiska egenskaper
Löslighet
 • i vatten upplöses
Strukturera
Kristallstruktur tetraedrisk
Klassificering
Reg. CAS-nummer 14977-61-8
PubChem 22150757
Reg. EINECS-nummer 239-056-8
LEDER   Cl[Cr](Cl)(=O)=O
InChI   InChI=1S/2ClH.Cr.2O/h2*1H;;;/q;;+6;2*-2/p-2AKNPEMSZIKCOGC-UHFFFAOYSA-L, AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L
RTECS GB5775000
CHEBI 33038
ChemSpider 21106426
Säkerhet
GHS-piktogram Piktogram "Skull and crossbones" av CGS-systemetPiktogram "Korrosion" av CGS-systemetGHS miljö piktogram
Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges.
 Mediafiler på Wikimedia Commons

Kromdioxid-diklorid (kromylklorid)  är en mörkröd vätska, röker i fuktig luft på grund av hydrolys, löslig i opolära lösningsmedel (koltetraklorid, diklormetan, koldisulfid). Ett starkt oxidationsmedel, vid kontakt antänder det fosfor, svavel, terpentin, etc., används i organisk syntes för att erhålla aldehyder genom oxidation av metylarener och terminala alkener.


Syntes

Kromylklorid syntetiserades först av Berzelius genom interaktion av koncentrerad svavelsyra med en blandning av natriumklorid och kaliumdikromat , följt av destillation av produkten:

Det kan också erhållas genom reaktion av K 2 CrO 4 (eller andra kromater eller bikromater) med koncentrerad saltsyra (eller alkalimetallklorider) och svavelsyra som ett dehydratiseringsmedel, CrO 2 Cl 2 i dessa fall separeras genom enkel destillation Men eftersom kromylklorid vid upphettning i närvaro av svavelsyra sönderdelas med bildning av krom(III)sulfat och frigöring av klor, överstiger utbytena i dessa metoder inte 50%. Kromylklorid kan framställas genom inverkan av svavelsyra på kaliumklorkromat .

De maximala utbytena av kromylklorid erhålls genom reaktion av torr väteklorid med kromsyraanhydrid CrO 3 i närvaro av svavelsyra i kyla [2] .

Egenskaper

Kromdioxid-diklorid är en molekylär förening . Detta innebär att i flytande och fasta aggregationstillstånd kommer molekylerna i en given förening att interagera uteslutande med hjälp av van der Waals-krafter . Denna svaga bindning resulterar i låga smält- och kokpunkter.

Reaktivitet

Kromylklorid, som formellt är kromsyraklorid CrO 2 Cl 2 , är en stark elektrofil med mobila kloratomer som lätt kan ersättas av olika nukleofiler.

Fullständig hydrolys leder till bildandet av krom- och saltsyror :

Hydrolysen fortskrider genom den mellanliggande bildningen av klorokromsyra (formellt kromsyramonoklorid):

CrO 2 Cl 2 + H 2 O HOCrO 2 Cl + HCl,

ett överskott av kloridjon i lösning bidrar till en förskjutning i jämvikt mot klorokromat: till exempel leder hydrolys av kromylklorid i en mättad vattenlösning av kaliumklorid till bildning av kaliumklorkromat (Peligots salt):

CrO 2 Cl 2 + H 2 O + KCl KCrO 3 Cl + 3 HCl

Kromylklorid i koltetraklorid reagerar med silverisocyanat för att bilda en mörkröd lösning av kromylisocyanat:

CrO 2 Cl 2 + 2 AgOCN CrO 2 (OCN) 2 + 2 AgCl ,

det resulterande kromylisocyanatet är instabilt och sönderdelas med en explosion när lösningen avdunstas under reducerat tryck:

CrO 2 (OCN) 2 CrO 2 + 2 CO + N 2

Med salpetersyraanhydrid bildar kromylklorid kromylnitrat och nitronylklorid :

CrO 2 Cl 2 + 2 N 2 O 5 CrO 2 (NO 3 ) 2 + 2 NO 2 Cl

Reaktionen med klornitrat leder också till kromylnitrat [3] :

CrO 2 Cl 2 + 2 ClNO 3 CrO 2 (NO 3 ) 2 + 2 Cl 2

Kromylklorid med alkylaromatiska föreningar bildar addukter (Etar-komplex) i ett förhållande av 2:1, ytterligare nedbrytning av dessa addukter leder till bildning av aromatiska aldehyder ( Etar-reaktion ):

Kromylklorid bildar etarkomplex med alkener i förhållandet 1:1, sätten för deras nedbrytning beror på strukturen av alkener, terminala alkener kan således oxideras genom interaktion med kromylklorid och efterföljande reduktion av reaktionsblandningen med zinkdamm till aldehyder med preparativ avkastning:

R1R2C = CH2R1R2CH - CHO _ _ _ _ _ _

Fara för användning

Kromdikloriddioxid är ett mycket aggressivt reagens. Reagerar aktivt med vatten, alkoholer och andra starkt elektrofila ämnen som VOCl 3 , TiCl 4 och SO 2 Cl 2 .

Vid hydrolysen av kromdikloriddioxid bildas aggressiva ämnen: väteklorid och sexvärda kromföreningar (Cr VI ) . Cr VI kan leda till kromosomavvikelser . Frekvent hudexponering för ämnet kan leda till hudsår . Klorväte kan orsaka andningsskador, till och med dödsfall. Exponering för kromdioxid-dikloridångor kan orsaka luftvägsirritation , allvarlig ögonirritation och brännskador på hud och ögon. Om det sväljs kan det orsaka allvarlig förgiftning och skada på inre organ.

Se även

Anteckningar

  1. ↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0142.html
  2. ↑ Hartford, Winslow H.; Darrin, Marc.  The Chemistry Of Chromyl Compounds  // Kemiska recensioner : journal. - 1958. - Vol. 58 , nr. 1 . - S. 1-61 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr50019a001 .
  3. ↑ Framsteg inom oorganisk kemi och  radiokemi . - Academic Press , 1964. - S. 131. - ISBN 978-0-08-057855-2 .

Litteratur