Ditiodiklorid

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 18 mars 2020; kontroller kräver 6 redigeringar .

ditiodiklorid


Allmän
Traditionella namn	disvaveldiklorid, diklordisulfan
Chem. formel	S2Cl2 _ _ _
Råtta. formel	S2Cl2 _ _ _
Fysikaliska egenskaper
Molar massa	135,04 g/ mol
Densitet	1,688 g/cm³
Joniseringsenergi	9,4 ± 0,1 eV [1]
Termiska egenskaper
Temperatur
• smältning	-80°C
• kokande	137,1°C
• blinkar	245±1℉ [1]
Ångtryck	7 mmHg Konst.
Optiska egenskaper
Brytningsindex	1,658
Strukturera
Dipolmoment	1,06 D
Klassificering
Reg. CAS-nummer	10025-67-9
PubChem	24807
Reg. EINECS-nummer	233-036-2
LEDER	ClSSCl
InChI	InChI=1S/Cl2S2/cl-3-4-2PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N
RTECS	WS4300000
FN-nummer	3390
ChemSpider	23192
Säkerhet
Giftighet	Irriterande, har en stark irriterande effekt på ögon och övre luftvägar.
NFPA 704	ett 2 ett
Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges.
Mediafiler på Wikimedia Commons

Ditiodiklorid (disulfurdiklorid, diklorodisulfan) - en binär oorganisk förening av klor och svavel med formeln S 2 Cl 2 , kan betraktas som ett klorderivat av disulfan (HS) 2 . Under normala förhållanden - en oljig vätska av gulaktig-orange färg, rykande i luften med en skarp kvävande lukt. Låt oss väl lösa upp i dietyleter, bensen, etanol. Hydrolyserar med vatten.

Syntes och reaktivitet

Ditiodiklorid framställs genom klorering av smält svavel:

{\mathsf {2S+Cl_{2}\rightarrow S_{2}Cl_{2))}

som en biprodukt av klorering, med ett överskott av klor, bildas även svaveldiklorid :

{\displaystyle {\mathsf {S_{2}Cl_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2SCl_{2))))

Råditiodiklorid kan färgas gul med löst svavel eller röd med en blandning av svaveldiklorid .

Ditiodiklorid är också en biprodukt i det första steget av syntesen av tiofosgen genom klorering av koldisulfid [2] :

{\displaystyle {\mathsf {2CS_{2}+5Cl_{2}\rightarrow 2CCl_{3}SCl+S_{2}Cl_{2))))

Svavelatomerna i ditiodiklorid är elektrofila centra och det kännetecknas av reaktioner av nukleofil substitution av klor.

Ditiodiklorid hydrolyseras långsamt av vatten med bildning av väteklorid, svaveldioxid och vätesulfid, som reagerar in situ för att först bilda tiosvavelsyra och sedan, när tiosvavelsyra interagerar med svaveldioxid - instabila polytionsyror :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\högerpil H_{2}S+SO_{2}+2HCl))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S+SO_{2}\högerpil H_{2}S_{2}O_{2))))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S_{2}O_{2}+2SO_{2}\högerpil H_{2}S_{4}O_{6))))

När det interagerar med ammoniak [3] eller ammoniumklorid [4] bildar ditiodiklorid tetrasvaveltetranitrid med en ramstruktur :

{\displaystyle {\mathsf {16NH_{3}+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+12NH_{4}Cl+S_{8))))

{\displaystyle {\mathsf {4NH_{4}Cl+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+16HCl+S_{8))))

Interaktionen mellan ditiodiklorid och sekundära aminer vid låga temperaturer leder till bildning av N,N -ditio-bis-aminer [5] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2R_{2}NH\rightarrow R_{2}NSSNR_{2}+2HCl))

Reaktioner med aminer kompliceras ofta av intramolekylär cyklisering som involverar en andra svavelatom.

Ditiodiklorid adderas till alkener och alkyner och bildar symmetriska α -kloralkyldisulfider med gott utbyte [6] :

{\displaystyle {\mathsf {2CH_{3}{\text{-}}CH{\text{=}}CH{\text{-}}CH_{3}+S_{2}Cl_{2}\högerpil CH_ {3}{\text{-}}CHCl{\text{-}}CH(CH_{3}){\text{-}}S{\text{-}}S{\text{-}}CH( CH_{3}){\text{-}}CHCl{\text{-}}CH_{3))))

Med aktiverade aromatiska och heteroaromatiska föreningar uppstår en substitutionsreaktion, som ett resultat av att även disulfider bildas [7] :

{\mathsf {2ArH+S_{2}Cl_{2}\rightarrow ArSSAr+2HCl))

Mindre reaktiva aromatiska kolväten reagerar med ditiodiklorid i närvaro av aluminiumklorid . Således åtföljs reaktionen med bensen av eliminering av svavel och leder till bildning av difenylsulfid [8] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2C_{6}H_{6}\högerpil (C_{6}H_{5})_{2}S+2HCl+S))

Applikation

Inom industrin används ditiodiklorid för att producera svaveldiklorid (och tionylklorid , som härrör från svaveldiklorid), svaveltetrafluorid .

Lösningar av svavel i ditiodiklorid används för vulkanisering av gummi till gummi vid låga temperaturer. Kondensationsprodukterna av ditiodiklorid med polyoler används som tillsatser till smörjoljor.

Interaktionen mellan ditiodiklorid och aromatiska aminer (1), vilket leder till bildning av cykliska 1,2,3-bensoditiazoliumsalter (2) och deras efterföljande hydrolys, är en preparativ metod för syntes av 2-merkaptoaniliner, som är råmaterial i produktionen av tioindigoidfärgämnen (3, Hertz-reaktion ):

Anteckningar

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0578.html
↑ Grayson, J. Ian. Industriell skalasyntes av tiofosgen och dess derivat (engelska) // Org. Process Res. dev. : journal. - 1997. - Vol. 1 , nej. 3 . - S. 240-246 . - ISSN 1083-6160 . - doi : 10.1021/op970002c .
↑ Villena-Blanco, M.; Jolly, WL; Tyree. Tetrasulfur Tetranitrid, S 4 N 4 (uppskattad) // Inorg. Synth. . - 1967. - K. 9 . - L. 98-102 . - doi : 10.1002/9780470132401.ch26 .
↑ Jolly, William L.; Margot Becke Goehring. Syntesen av tetrasulfurtetranitrid och trisulfurdinitrogendioxid (engelska) // Inorg. Chem. : journal. - 1962. - Vol. 1 , nej. 1 . - S. 76-78 . — ISSN 0020-1669 . - doi : 10.1021/ic50001a014 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Omfattande organiska funktionella grupptransformationer: Syntes: kol med en heteroatom fäst med en enkelbindning . - Elsevier , 1995. - S. 361 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Omfattande organiska funktionella grupptransformationer: Syntes: kol med en heteroatom fäst med en enkelbindning . - Elsevier , 1995. - S. 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Omfattande organiska funktionella grupptransformationer: Syntes: kol med en heteroatom fäst med en enkelbindning . - Elsevier , 1995. - S. 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Hartman, W.W.; Smith, L.A.; Dickey, JB Difenylsulfid. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, s. 242 (1943); Vol. 14, s. 36 (1934). (inte tillgänglig länk) . Datum för åtkomst: 4 januari 2012. Arkiverad från originalet den 6 oktober 2012. (obestämd)

Litteratur

G. Remy. Kurs i oorganisk kemi, v.1, -M, 1963, 921 sidor

Ordböcker och uppslagsverk	Britannica (online)