Enols

Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 20 oktober 2020; kontroller kräver 2 redigeringar .

Enoler (även alkenoler ) - α-hydroxialkener ( vinylalkoholer), föreningar med den allmänna formeln R 1 R 2 C \u003d CR 3 OH.

Enoler är i tautomer jämvikt med motsvarande karbonylföreningar - aldehyder (R 3 = H) eller ketoner [1] .

Den karbonyltautomera formen är termodynamiskt gynnsammare än enolen (med 54–71 kJ/mol; enligt Eltekov- regeln ), därför råder i de flesta fall ketoformen i jämviktsblandningen. Således är enolformen i aceton endast 2,4⋅10 −6 , i cyklohexanon är den 2,5⋅10 −6 .

Med en ökning av surheten hos protoner i α-positionen till karbonylgruppen ökar halten av enolformen, i fallet med β-dikarbonylföreningar, på grund av stabiliseringen av enolformen under bildandet av ett intramolekylärt väte bindning som deltar i den sexledade plana cykeln, ökar halten av enolformen. I acetoättiketer, cirka 7%, och i acetylaceton  - 76%:

I de fall där halten av enolformen är i storleksordningen en procent kan den separeras, till exempel med den allmänna regeln att intramolekylärt kelaterade enoler är mer flyktiga och samtidigt svårare att kristallisera. Enolformen kan titreras medan titreringen utförs snabbt så att enol-ketonjämvikten inte hinner återställa koncentrationen.

Enolatjoner genereras ofta från motsvarande karbonylföreningar vid låga temperaturer. Oftast används LDA eller alkalimetallhexametyldisilazider eller alkyllitiumföreningar för detta vid -78 °C. Enolatjoner stabiliseras av mesomerism (se Teori om kemisk struktur ) och är omgivande nukleofiler :

Anteckningar

  1. enols // IUPAC Gold Book . Hämtad 31 augusti 2020. Arkiverad från originalet 22 september 2020.

Litteratur

Enols // Chemical Encyclopedia (i 5 volymer) / Utg.: I. L. Knunyants (chefredaktör) och andra - M . : Sov. Encyclopedia, 1990. - T. 2. - S. 128. - 672 sid. — ISBN 5-85270-035-5 .

Se även