Fasjämvikten i termodynamiken är ett tillstånd där faserna i ett termodynamiskt system är i ett tillstånd av termisk , mekanisk och kemisk jämvikt.
Typer av fasjämvikter:
Termisk jämvikt innebär att alla faser av ett ämne i ett system har samma temperatur .
Mekanisk jämvikt betyder lika tryck på motsatta sidor av gränsytan mellan kontaktfaserna. Strängt taget, i verkliga system är dessa tryck endast ungefär lika, tryckskillnaden skapas av ytspänning .
Kemisk jämvikt uttrycks i likheten mellan de kemiska potentialerna för alla faser av ett ämne.
Betrakta ett kemiskt homogent system (bestående av partiklar av samma typ). Låt detta system ha ett gränssnitt mellan faserna 1 och 2. Som nämnts ovan kräver fasjämvikt jämlikhet mellan temperaturer och tryck vid gränssnittet. Det är känt (se artikeln Termodynamiska potentialer ) att tillståndet för termodynamisk jämvikt i ett system med konstant temperatur och tryck motsvarar minimipunkten för Gibbs potential .
Gibbs potential för ett sådant system kommer att vara lika med
var och är de kemiska potentialerna och och är antalet partiklar i den första respektive andra fasen.
I det här fallet kan summan (det totala antalet partiklar i systemet) inte ändras, så vi kan skriva
Låt oss anta att för visshetens skull . Då, uppenbarligen, uppnås minimum av Gibbs potential (all materia har gått in i den första fasen).
Således är fasjämvikt möjlig endast när de kemiska potentialerna för dessa faser på motsatta sidor av gränsytan är lika:
Från tillståndet för fasjämvikt kan man erhålla tryckets beroende av temperatur i ett jämviktssystem. Om vi talar om vätske-ångjämvikt , så förstås tryck som mättat ångtryck , och förhållandet kallas förångningskurva .
Från villkoret för likhet med kemiska potentialer följer villkoret för likhet för specifika termodynamiska potentialer:
där , är Gibbs potential för den i-te fasen, är dess massa.
Härifrån:
som betyder
var och är den specifika volymen och entropin för faserna. Därav följer det
och slutligen
var är det specifika värmet för fasövergången (till exempel specifikt smältvärme eller specifikt förångningsvärme ).
Den sista ekvationen kallas Clausius-Clapeyron-ekvationen .
Den grundläggande lagen för heterogena jämvikter, enligt vilken i ett heterogent (makroskopiskt inhomogent) fysikalisk-kemiskt system i stabil termodynamisk jämvikt kan antalet faser inte överstiga antalet komponenter ökade med 2. Etablerat av J.W Gibbs 1873-76 [1] .
Materias termodynamiska tillstånd | |||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Fas tillstånd |
| ||||||||||||||||
Fasövergångar |
| ||||||||||||||||
Dispergera system | |||||||||||||||||
se även |