| Tebbe reagens | |
|---|---|
| Allmän | |
| Systematiskt namn | μ-klorbis(cyklopentadienyl)(dimetylaluminium)-μ-metylentitan |
| Chem. formel | C13H18AlClTi |
| Råtta. formel | ( C5H5 ) 2TiCH2ClAl ( CH3 ) 2 _ _ _ _ |
| Fysikaliska egenskaper | |
| stat | Fast |
| Molar massa | 284,6 g/ mol |
| Klassificering | |
| CAS-nummer | 67719-69-1 |
| PubChem | 53384502 |
| ChemSpider | 26583371 |
| EINECS-nummer | 628-935-5 |
| LEDER | |
| [CH3-].C[Al+]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+3] C[Al](C)[CH2 -].[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+4] | |
| InChI | |
| InChI=1S/2C5H5.3CH3.Al.ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;;;;/h2*1-5H;3*1H3;;1H;/q2* -1;;;-1;+1;;+3/p-1 | |
| Data baseras på standardförhållanden (25 ℃, 100 kPa) om inget annat anges. | |
Tebbe-reagenset ( kemisk formel - (C 5 H 5 ) 2 TiCH 2 ClAl (CH 3 ) 2 ) är en organometallisk förening som används i organisk syntes för metylenering av karbonylföreningar , det vill säga omvandling av föreningar av typen R 2 C \ u003d O till terminala alkener av formen R2C = CH2 .
Tebbes reagens är en röd kristallin substans, pyrofor i närvaro av luft . Denna förening erhölls av den amerikanske vetenskapsmannen Frederick Tebbe 1978.
Tebbes reagens är mycket lösligt i toluen , bensen och diklormetan ; vid låg temperatur löses det också i tetrahydrofuran , även om det är instabilt i eterhaltiga lösningsmedel; praktiskt taget olöslig i mättade kolväten [1] .
Tebbe-reagenset framställs av titanocendiklorid ( ( C5H5 ) 2TiCl2 ) och trimetylaluminium i toluen vid rumstemperatur . Men eftersom isoleringen av reagenset i dess rena form är ganska komplex och tidskrävande, har metoder utvecklats för att erhålla komplexet och utföra in situ metyleneringsreaktioner [2] [1] .
Tebbe-reagenset används i syntes för metylenering av karbonylföreningar. Dessutom är det en källa för reaktiv metylidentitanocen ((C 5 H 5 ) 2 Ti=CH 2 ), vars bildning påskyndas i närvaro av Lewis-baser , till exempel tetrahydrofuran eller pyridin [1] .
Den drivande egenskapen för reaktionen är titanets oxofilicitet . Resultatet av processen liknar Wittig-reaktionen , men Tebbe-reagenset har en mycket bredare räckvidd. Så han kan metylenera inte bara aldehyder och ketoner , utan han interagerar också med estrar och amider och förvandlar dem till vinylestrar och enaminer . Reagenset är användbart för metylering av substrat som innehåller dubbelbindningar . Det är emellertid känt att det med vissa alkener bildar titancyklobutaner. Även om dessa i sig själva är viktiga mellanprodukter för ytterligare derivat, kan denna sidoprocess minska utbytet av målprodukten. Därför upphettas ibland reaktionsblandningarna till cirka 60 °C för att sönderdela titanocyklobutan till utgångsalkenen och metylidentitanocenen [1] .
Även om analoger av Tebbe-reagenset med längre alkylidensubstituenter har utvecklats, används denna metod huvudsakligen endast för överföring av metylengrupper [1] .
Tebbes fasta form är känslig för luft och kan uppvisa pyrofora egenskaper, så den lagras vanligtvis som en lösning i toluen. Pyroforiciteten bibehålls dock i viss utsträckning även i lösning. När man arbetar med det är det nödvändigt att tillhandahålla en inert atmosfär, och själva reagenset bör överföras från kärl till kärl med standardmetoder som används vid arbete med litium- och organomagnesiumreagens , det vill säga med en spruta eller genom en lång nål [1 ] .