Dioxiraner

Dioxiraner  är treledade cykliska peroxider.

Nomenklatur

Namnet på denna klass av föreningar bestäms av sammansättningen av dess kolväteradikaler, till exempel dioxiran ( formel I ), dimetyldioxiran ( formel II ), cyklohexanondioxiran ( formel III ).

Sätt att få

Den mest bekväma och mest använda metoden för syntes av dioxiraner är oxidation av ketoner (till exempel aceton ) med ett salt av peroxosvavelsyra ( Caros syra ) H 2 SO 5 oxon (KHSO 4 2KHSO 5 K 2 SO 4 ) :

Detta ger en lösning av dioxiran i den ursprungliga ketonen, som förvaras vid låga temperaturer.

Andra metoder för att erhålla dioxiraner har inte fått praktisk tillämpning.

Egenskaper

Förfall

Dioxiraner är termiskt instabila föreningar. Deras förfall fortsätter enligt en komplex mekanism. Reaktionen katalyseras av föroreningar av tungmetalljoner, såväl som sönderfallsprodukter. Nedbrytningsmekanismen beror på parametrar som temperatur, innehåll av löst syre och förekomst av föroreningar. Följande förfallsvägar är möjliga:

• Dimerisering
• Förfall via enolformen
• Radikalt kedjeförfall av OO-bindningar
• Isomerisering
• Inducerad nedbrytning av föroreningar

Oxiderande egenskaper

På grund av närvaron av peroxidbindningen OO har dioxiraner oxiderande egenskaper. Många reaktioner av oxidation av organiska föreningar med dioxiraner är mycket selektiva och fortgår under milda förhållanden:

• Alkaner omvandlas till alkoholer
• Alkener omvandlas till epoxiföreningar
• Sekundära alkoholer oxideras till ketoner
• Fenoler bildar kinoner
• Aminer omvandlas till nitroföreningar
• Sulfider omvandlas successivt till sulfoxider och sulfoner

Litteratur

• V.P. Kazakov, A.I. Voloshin, D.V. Kazakov. Dioxiraner: från oxidativa transformationer till kemiluminescens// Uspekhi khimii 68 (4) 1999, s.283-317
• V.L. Antonovsky, S.L. Khursan. Fysikalisk kemi av organiska peroxider. - M .: ICC "Akademkniga", 2003. - 391 sid.