Dulong - Petit- lagen ( Dulong och Petit- lagen , lagen om värmekapacitetens konstanthet ) är en empirisk lag , enligt vilken den molära värmekapaciteten för enkla fasta ämnen vid rumstemperatur är nära 3R [1] :
var är den universella gaskonstanten .
Lagen härleds under antagandet att kroppens kristallgitter består av atomer, som var och en utför harmoniska vibrationer i tre riktningar som bestäms av gittrets struktur, och vibrationer i olika riktningar är absolut oberoende av varandra. Det visar sig att varje atom representerar tre oscillatorer med energi definierad av följande formel:
Formeln följer av satsen om likfördelningen av energi över frihetsgrader. Eftersom varje oscillator har en frihetsgrad är dess genomsnittliga kinetiska energi lika , och eftersom svängningarna uppträder harmoniskt är den genomsnittliga potentiella energin lika med den genomsnittliga kinetiska energin, och den totala energin är lika med deras summa. Antalet oscillatorer i en mol av ett ämne är , derivatan av deras totala energi med avseende på absolut temperatur är lika med värmekapaciteten hos det fasta ämnet; följaktligen följer Dulong-Petit-lagen.
Här är en tabell med experimentella värden för molär värmekapacitet för ett antal kemiska element för normala temperaturer:
Element | , kal/(K mol) | Element | , kal/(K mol) |
---|---|---|---|
C | 1,44 | Pt | 6.11 |
B | 2,44 | Au | 5,99 |
Al | 5,51 | Pb | 5,94 |
Ca | 5,60 | U | 6,47 |
Ag | 6.11 | - | - |
Denna lag är härledd från klassiska begrepp och är med en viss noggrannhet endast giltig för normala temperaturer (från cirka 15 ° C till 100 ° C).
Värmekapacitetens beroende av temperatur över ett brett temperaturområde förklaras i Einstein- och Debye- modellerna . I det här fallet innehåller Debye-modellen den mest kompletta beskrivningen och stämmer väl överens med experimentet.
Det följer av Dulong-Petit-lagen att alla molära värmekapaciteter i tabellen ovan måste vara lika med cal/(mol∙K) J/(mol∙K).