Diastereomerer
Den aktuella versionen av sidan har ännu inte granskats av erfarna bidragsgivare och kan skilja sig väsentligt från versionen som granskades den 17 november 2016; kontroller kräver 8 redigeringar .Diastereomerer är stereoisomerer som inte är spegelbilder av varandra [1] . Diastereomerism uppstår när en förening har flera stereocentra . Om två stereoisomerer har motsatta konfigurationer av alla sina respektive stereocenter, så är de enantiomerer . Men om konfigurationen endast skiljer sig i vissa (och inte alla) stereocenter, då är sådana stereoisomerer diastereomerer [2] . Om diastereomerer skiljer sig åt i konfigurationen av endast ett stereocenter, kallas de epimerer [3] .
Diastereomerer inkluderar även föreningar med olika dubbelbindningskonfigurationer ( geometriska isomerer ).
Till skillnad från enantiomerer skiljer sig diastereomerer i fysikaliska egenskaper och reaktivitet.
Typer av diastereomerer
σ-Diastereomers
Förekomsten av σ-diastereomerer beror på närvaron av flera kirala centra (eller, i det allmänna fallet, flera kirala element) i molekylen. Det totala antalet stereoisomerer av en molekyl ( N ) som innehåller n stereocentra kan beräknas från formeln
Vissa par av stereoisomerer kommer att ha motsatta konfigurationer av alla sina respektive stereocenter och är således enantiomerer . Alla andra parade kombinationer av stereoisomerer skiljer sig endast i vissa konfigurationer och är inte spegelbilder av varandra. Sådana par är diastereomerer [4] .
π-Diastereomers
π-Diastereomerer, även kallade geometriska isomerer , skiljer sig från varandra i det rumsliga arrangemanget av substituenterna i förhållande till dubbelbindningens plan. Till exempel skiljer sig malein- och fumarsyror från varandra i det inbördes arrangemanget av karboxylgrupper vid dubbelbindningen [2] .
Nomenklatur
R / S nomenklatur
Det fullständiga namnet på diastereomeren kan bildas med användning av beteckningarna R / S som kännetecknar den absoluta konfigurationen av varje stereocentrum av molekylen. Således kommer diastereomeren att få ett uttömmande namn, enligt vilket dess struktur sedan kan återställas upp till alla stereocenter.
Erythro / threo nomenklatur
Prefixen erythro- och threo- används för att indikera den relativa konfigurationen av diastereomerer . Om diastereomeren avbildas som en Fischer-projektion och båda identiska (eller godtyckligt valda) substituenterna är belägna på samma sida av kolskelettet, så kallas en sådan diastereoisomer erythro -, om på motsatta sidor - threo -. Denna nomenklatur kommer från namnet på två diastereomera aldoser - erytros och treos .
Xing / anti -nomenklatur
Diastereomerer avbildade som sicksackstrukturer kallas mer bekvämt av syn / anti -nomenklatur, medan om båda substituenterna är belägna på samma sida av kolskelettplanet, kallas diastereomeren syn- , om på motsatta sidor, då anti- . De två typerna av nomenklatur är relaterade, eftersom vilken molekyl som helst kan avbildas både i form av en Fisher-projektion och i sicksackform, och båda representationerna motsvarar varandra unikt. Användningen av båda nomenklaturerna illustreras av exemplet med stereoisomera klorosubstituerade äppelsyror [2] .
E / Z -nomenklatur
Konfigurationen av π-diastereomerer skiljer sig beroende på placeringen av substituenterna på dubbelbindningen. I detta fall får dubbelbindningen beteckningen E ( tyska entgegen - motsatt) om de två seniorsubstituenterna vid varje kolatom i dubbelbindningen finns på motsatta sidor av denna dubbelbindning. Om seniorsubstituenterna är på samma sida av dubbelbindningens plan, så har en sådan dubbelbindning en Z -konfiguration ( tyska zusammen - tillsammans). Senioriteten för suppleanter bestäms enligt Kahn-Ingold-Prelog-reglerna .
Cis / transnomenklatur _
Denna typ av nomenklatur används för att beteckna konfigurationen av π-diastereomerer. Den är nästan helt likvärdig med E / Z -nomenklaturen, men används främst för cykliska diastereomerer, medan IUPAC rekommenderar att man använder E / Z -nomenklaturen för alkener [5] . Om de två seniora substituenterna vid varje kolatom i en dubbelbindning eller cykliskt fragment finns på motsatta sidor av denna dubbelbindning eller cykliska fragment, kallas diastereomeren trans -, om på samma sida, då cis -.
Fysikaliska egenskaper hos diastereomerer
Till skillnad från enantiomerer skiljer sig diastereomerer i fysikaliska egenskaper, inklusive optisk aktivitet . Detta beror på det faktum att enantiomerer är identiska i alla skalära egenskaper, det vill säga avståndet mellan två atomer i dem är detsamma. Diastereomerer är inte identiska i denna mening, så deras egenskaper skiljer sig åt [4] .
| Stereoisomer [2] | T. pl., ° С | [ α ] D , ° |
|---|---|---|
| erytro-(–)-3-klormalsyra | 173 | -31.3 |
| erytro-(+)-3-klormalsyra | 173 | +31,3 |
| treo-(–)-3-klormalsyra | 167 | -9.4 |
| treo-(+)-3-klormalsyra | 167 | +9,4 |
Se även
Anteckningar
- ↑ IUPAC guld- bok - diastereoisomerism . Datum för åtkomst: 7 februari 2013. Arkiverad från originalet 14 februari 2013.
- ↑ 1 2 3 4 Potapov, 1988 , sid. 16.
- ↑ IUPAC Gold Book - epimerer . Hämtad 8 februari 2013. Arkiverad från originalet 14 februari 2013.
- ↑ 1 2 Iliel et al., 2007 , sid. 48-49.
- ↑ IUPAC Gold Book - cis, övers . Hämtad 9 februari 2013. Arkiverad från originalet 14 februari 2013.
Litteratur
- Potapov V. M. Stereokemi. - M .: Chemistry, 1988. - ISBN 5-7245-0376-X .
- Kahn R., Dermer O. Introduction to Chemical Nomenclature = Introduction to Chemical Nomenclature / Per. från engelska. N.N. Shcherbinovskaya, red. V.M. Potapova, R.A. Lidina. - M . : Chemistry, 1983. - 224 sid.
- Eliel E., Vylen S., Doyle M. Fundamentals of organic stereochemistry = Basic Organic Stereochemistry / Per. från engelska. Z. A. Bredikhina, red. A. A. Bredikhina. - M . : Binom. Kunskapslaboratoriet, 2007. - 703 sid. — ISBN 978-5-94774-370-8 .
| Stereokemi | |
|---|---|
| Kirala molekyler | |
| Nomenklatur | |
| Visa | |
| Stereokemiska modeller | |
| Analys |
|
| Racemate klyvning |
|
| Reaktioner |
|