tert-butoxikarbonylgrupp | |
---|---|
Allmän | |
Chem. formel | (CH3 ) 3C − O −C(=O)− |
Klassificering | |
CHEBI | 48502 |
Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges. | |
Mediafiler på Wikimedia Commons |
Tert-butoxikarbonylgrupp eller t -tert-butyloxikarbonylgrupp ( BOC-grupp , eng. tert-butoxikarbonylskyddsgrupp [1] , eng. Boc ) är en skyddande organylgrupp [2] involverad i organisk syntes ; har den kemiska formeln (CH 3 ) 3 C−O−C(=O)− [2] .
Det är en av de mest använda grupperna för skydd av aminer [3] , i synnerhet vid syntes av peptider [4] . Det används i fastfassyntes genom Robert Merrifield -metoden, där aminogruppen i aminosyran fäst till polymeren skyddas genom tillägg av en tert-butoxikarbonylgrupp [5] [6] .
Det introducerades först 1957 för syntes av peptider [4] .
En BOC-grupp kan sättas till en amin i närvaro av vatten med användning av di-tert-butyldikarbonat i närvaro av en bas såsom natriumvätekarbonat :
Aminskydd kan också uppnås i acetonitrillösning med 4-dimetylaminopyridin som bas.
Avlägsnande av BOC-gruppen i aminosyror kan göras med hjälp av starka syror som ren trifluorättiksyra [7] eller i diklormetan . I närvaro av andra skyddsgrupper kan selektivt avlägsnande med syror vara svårt, till exempel i närvaro av bensyloxikarbonylgrupper [8] . Enligt Merrfield-metoden kan avlägsnande utföras genom reaktion av b-aminosyra med en klormetylerad polymer genom acidolys med väteklorid i ättiksyra [6] . En komplikation kan ligga i tendensen hos tert- butylkatjonmellanprodukten att alkylera andra nukleofiler ; rensningsmedel såsom anisol eller tioanisol kan användas. Selektiv klyvning av N-sidegruppen i närvaro av andra skyddsgrupper är möjlig med användning av aluminiumklorid .
Sekventiell behandling med trimetylsilyljodid följt av metanol kan också användas för att avskydda BOC, särskilt i fall där andra avskyddningsmetoder är för hårda för substratet. Mekanism involverar silylering karbonylsyre och avlägsnande av tert-butyljodid (1) , metanolys av silylestern till karbaminsyra (2) och slutligen dekarboxylering till aminogruppen (3) .
R 2 NCO 2 t Bu + Me 3 SiI → R 2 NCO 2 SiMe 3 + t BuI | (ett) |
R 2 NCO 2 SiMe 3 + MeOH → R 2 NCO 2 H + MeOSiMe 3 | (2) |
R 2 NCO 2 H → R 2 NH + CO 2 | (3) |